Введен в действие постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ГОСТ 13047.14-2002
"НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА"
Nickel. Cobalt.
Methods for determination of bismuth
Дата введения 1 июля 2003 г.
Взамен ГОСТ 13047.11-81, ГОСТ 741.17-80
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», АО «Институт Гипроникель»
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие проголосовали:
|
Наименование государства
|
Наименование национального органа по стандартизации
|
|
Азербайджанская Республика
|
Азгосстандарт
|
|
Республика Армения
|
Армгосстандарт
|
|
Республика Беларусь
|
Госстандарт Республики Беларусь
|
|
Грузия
|
Грузстандарт
|
|
Кыргызская Республика
|
Кыргызстандарт
|
|
Республика Молдова
|
Молдовастандарт
|
|
Российская Федерация
|
Госстандарт России
|
|
Республика Таджикистан
|
Таджикстандарт
|
|
Туркменистан
|
Главгосслужба «Туркменстандартлары»
|
|
Республика Узбекистан
|
Узгосстандарт
|
|
Украина
|
Госстандарт Украины
|
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.14-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 Взамен ГОСТ 13047.11-81, ГОСТ 741.17-80
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционные методы определения висмута при массовой доле от 0, 0001 % до 0, 010 % в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722 и кобальте по ГОСТ 123.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
3 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический метод (для массовых долей висмута от 0, 0002 % до 0, 001 %)
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 540 нм раствора комплексного соединения висмута с ксиленоловым оранжевым после предварительной экстракции висмута в виде йодидного комплексного соединения изоамилацетатом.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 500 - 560 нм.
рН-метр (иономер), обеспечивающий проведение измерений в диапазоне рН 1, 4 - 1, 5.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, растворы молярной концентрации 1 моль/дм3 и 0, 03 моль/дм3.
Раствор для реэкстракции: к раствору азотной кислоты молярной концентрации 0, 03 моль/дм3 добавляют по каплям раствор азотной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм3 до достижения рН в пределах от 1, 4 до 1, 5 по рН-метру.
Кислота аскорбиновая фармакопейная по [1], раствор массовой концентрации 0, 05 г/см3.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 0, 02 г/см3.
Висмут по ГОСТ 10928.
Ксиленоловый оранжевый, раствор массовой концентрации 0, 001 г/см3.
Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат) по [2].
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0, 001 г/см3: в стакан вместимостью 250 см3 помещают навеску висмута массой 0, 5 г, приливают 30 - 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2 - 3 мин, охлаждают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 50 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0, 0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор В массовой концентрации висмута 0, 000005 г/дм3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 5 см3 раствора Б и доливают до метки раствором азотной кислоты 1 моль/дм3.
4.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 100 см3 отбирают 0, 5; 1, 0; 2, 0; 4, 0; 6, 0 см3 раствора В, доливают до 40 см3 раствором азотной кислоты 1 моль/дм3, приливают 1, 0 см3 раствора йодистого калия и далее поступают, как указано в 4.4.
Масса висмута в растворах для градуировочного графика составляет 0, 0000025; 0, 0000050; 0, 0000100; 0, 0000200; 0, 0000300 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора висмута.
4.4 Проведение анализа
В стакан вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 3, 000 г, приливают 30 - 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5 - 10 см3, добавляют 15 см3 воды и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Приливают воду до 40 см3, добавляют 1, 0 см3раствора йодистого калия, 10 см3 изоамилацетата и встряхивают воронку 1 мин. Водную нижнюю фазу переносят в другую делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 изоамилацетата и повторяют экстракцию 1 мин. Водную фазу отбрасывают, а органические фазы объединяют.
К объединенному раствору приливают 20 см3 азотной кислоты 1 моль/см3, 0, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 0, 5 см3 раствора йодистого калия и, осторожно поворачивая воронку 5 - 6 раз, промывают органическую фазу. Водную фазу отбрасывают, промывку органической фазы повторяют. К промытой органической фазе приливают 15 см3 раствора для реэкстракции, 0, 2 см3 ксиленолового оранжевого и встряхивают воронку 1 мин. Водную фазу переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, фильтруя ее через воронку с ватным тампоном, предварительно промытым раствором для реэкстракции. После фильтрования тампон промывают раствором для реэкстракции и доливают в колбу до метки этот же раствор.
Измеряют светопоглощение раствора через 20 мин на спектрофотометре при длине волны 540 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 500 - 560 нм, используя в качестве раствора сравнения воду и кювету толщиной поглощающего слоя 5 см.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочному графику.
4.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе X, %, вычисляют по формуле
,
(1)
где Мх - масса висмута в растворе пробы, г;
Мк - масса висмута в растворе контрольного опыта, г;
М - масса навески пробы, г.
4.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
|
Массовая доля висмута
|
Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений d2
|
Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений d3
|
Допускаемые расхождения двух результатов анализа D
|
Погрешность метода анализа D
|
|
0, 00020
|
0, 00006
|
0, 00007
|
0, 00012
|
0, 00008
|
|
0, 00030
|
0, 00008
|
0, 00010
|
0, 00015
|
0, 00010
|
|
0, 00050
|
0, 00010
|
0, 00012
|
0, 00020
|
0, 00015
|
|
0, 00100
|
0, 00020
|
0, 00024
|
0, 00040
|
0, 00030
|
5 Атомно-абсорбционный метод с электротермической атомизацией (для массовых долей висмута от 0, 0001 % до 0, 001 %)
5.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 223, 1 нм резонансного излучения атомами висмута, образующимися в результате электротермической атомизации раствора пробы.
5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений с электротермической атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и автоматизированную подачу раствора в атомизатор.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии висмута.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей висмута не более 0, 0001 %.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной долей висмута не более 0, 0001 %.
Висмут по ГОСТ 10928.
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0, 001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0, 0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.
Раствор В массовой концентрации висмута 0, 00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор Г массовой концентрации висмута 0, 000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора В, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
5.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 0, 500 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей висмута. Число навесок соответствует числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
К пробам приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10 - 15 см3, приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3.
В колбы отбирают 0, 5; 1, 0; 2, 0; 3, 0; 4, 0; 5, 0 см3 раствора Г, в колбу с раствором контрольного опыта раствор висмута не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
Масса висмута в растворах для построения градуировочного графика составляет 0, 0000005; 0, 0000010; 0, 0000020; 0, 0000030; 0, 0000040; 0, 0000050 г.
5.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 0, 500 г, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5 - 7 см3, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают и доливают до метки водой.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и растворов для градуировки при длине волны 223, 1 нм, ширине щели не более 0, 5 нм с коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз, последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра подбирают оптимальный объем раствора, вводимый в атомизатор, от 0, 010 до 0, 050 см3 или оптимальное время аэрозольного распыления от 5 до 20 с. Промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.
Подбор оптимальных температурных режимов для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по растворам для градуировки.
Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны в таблице 2.
Таблица 2 - Условия работы атомизатора
|
Наименование стадии
|
Температура, °С
|
Время, с
|
|
Сушка
|
120 - 150
|
2 - 20
|
|
Озоление
|
700 - 900
|
10 - 20
|
|
Атомизация
|
2000 - 2400
|
4 - 5
|
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочному графику.
5.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе, X, %, вычисляют по формуле
,
(2)
где Мх - масса висмута в растворе пробы, г;
М - масса навески пробы, г.
5.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
|
Массовая доля висмута
|
Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений d2
|
Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений d3
|
Допускаемые расхождения двух результатов анализа D
|
Погрешность метода анализа D
|
|
0, 00010
|
0, 00003
|
0, 00004
|
0, 00006
|
0, 00004
|
|
0, 00020
|
0, 00004
|
0, 00005
|
0, 00008
|
0, 00008
|
|
0, 00030
|
0, 00005
|
0, 00006
|
0, 00010
|
0, 00007
|
|
0, 00040
|
0, 00006
|
0, 00007
|
0, 00012
|
0, 00008
|
|
0, 00050
|
0, 00007
|
0, 00009
|
0, 00014
|
0, 00010
|
|
0, 00060
|
0, 00008
|
0, 00010
|
0, 00017
|
0, 00012
|
|
0, 00100
|
0, 00015
|
0, 00020
|
0, 00030
|
0, 00020
|
6 Атомно-абсорбционный метод с пламенной атомизацией (для массовых долей висмута от 0, 002 % до 0, 010 %)
6.1 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения при длине волны 223, 1 нм резонансного излучения атомами висмута, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.
Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии висмута.
Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.
Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9.
Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей висмута не более 0, 002 %.
Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей висмута не более 0, 002 %.
Висмут по ГОСТ 10928.
Растворы висмута известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации висмута 0, 001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.
Раствор Б массовой концентрации висмута 0, 0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.
6.3 Подготовка к анализу
Для градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 3, 000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей висмута. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
К пробам приливают 25 - 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10 - 15 см3, приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3.
В колбы отбирают 0, 5; 1, 0; 2, 0; 3, 0; 4, 0 см3 раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор висмута не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию, как указано в 6.4. Масса висмута в растворах для градуировки составляет 0, 00005; 0, 00010; 0, 00020; 0, 00030; 0, 00040 г.
6.4 Проведение анализа
В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 3, 000 г, приливают 25 - 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2 - 3 мин, выпаривают до объема 10 - 15 см3, приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3.
Измеряют абсорбцию раствора пробы и растворов для градуировки при длине волны 223, 1 нм, ширине щели не более 0, 3 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор контрольного опыта, подготовленный, как указано в 6.3.
По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
Массу висмута в растворе пробы находят по градуировочному графику.
6.5 Обработка результатов анализа
Массовую долю висмута в пробе X, %, вычисляют по формуле
(3)
где Мх - масса висмута в растворе пробы, г;
М - масса навески пробы, г.
6.6 Контроль точности анализа
Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
В процентах
|
Массовая доля висмута
|
Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений d2
|
Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений d3
|
Допускаемые расхождения двух результатов анализа D
|
Погрешность метода анализаD
|
|
0, 0020
|
0, 0002
|
0, 0003
|
0, 0004
|
0, 0003
|
|
0, 0030
|
0, 0004
|
0, 0005
|
0, 0007
|
0, 0005
|
|
0, 0050
|
0, 0006
|
0, 0007
|
0, 0012
|
0, 0008
|
|
0, 0100
|
0, 0010
|
0, 0012
|
0, 0020
|
0, 0015
|
Приложение А
(справочное)
Библиография
[1] ФС 42-2662-89 (Регистр лекарственных средств в России, М., 1993, Инфармхим) Аскорбиновая кислота фармакопейная
[2] ТУ 6-09-06-1229-85 Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат), х. ч.
[3] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
* Действует на территории Российской Федерации.
Ключевые слова: никель, кобальт, висмут, химический анализ, массовая доля, средства измерений, реактив, проба, градуировочный график, результат анализа, погрешность, нормативы контроля
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ 13047.14-2002 НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА
Депутат Бессараб: Россияне с зарплатой в конвертах могут остаться без пенсии
Депутаты ЛДПР предложат повысить МРОТ до 34 тысяч рублей
Депутат Разворотнева: Остекление балконов возможно только с согласия соседей
Россияне назвали паркинг самым важным удобством в ЖК
Экономист Балынин: У пяти категорий россиян в мае увеличатся пенсии