Утв. Постановлением Госстандарта СССР от 19 мая 1975 г. N 1342
Межгосударственный стандарт ГОСТ 1437-75
"НЕФТЕПРОДУКТЫ ТЕМНЫЕ. УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ"
Dark petroleum products. Accelerated method for determination of sulphur
Дата введения 1 января 1977 г.
Взамен ГОСТ 1437-56
Настоящий стандарт устанавливает ускоренный метод определения массовой доли серы не менее 0, 1% в темных нефтепродуктах, включая масла и остаточные нефтепродукты, а также нефти, кокс и серосодержащие присадки.
Сущность метода заключается в сжигании нефтепродукта в струе воздуха, улавливании образующихся сернистого и серного ангидридов раствором перекиси водорода с серной кислотой и титровании раствором гидроокиси натрия.
Стандарт не распространяется на присадки, содержащие металлы, фосфор и хлор, а также на масла с этими присадками.
1. Аппаратура, реактивы и материалы
1.1. Аппарат для определения массовой доли серы, в который входят:
печь электрическая трубчатая горизонтальная длиной не менее 130 мм, внутренним диаметром 25-30 мм, с нихромовой обмоткой, обеспечивающей температуру нагрева 900-1000°С, или печь электрическая трубчатая для микроанализа органических соединений, с термопарой ПП-1, разъемная СУОЛ-0, 25.1, 1/12 MP, обеспечивающая нагрев до 1200°С;
автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1М или типа ЛАТР-2М, или типа АО СН по ТУ 16-671.025-84, или другого аналогичного типа;
милливольтметр по ГОСТ 9736 с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100°С или с градуировкой ПП-1, с диапазоном измерения от 0 до 1300°С, или потенциометр по ГОСТ 3044* с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100°С;
термопара типа ТХА (хромель-алюмель) или типа ТПП (платина-платинородий);
насос водоструйный;
воздуходувка или компрессор лабораторный, или общая магистраль для нагнетания воздуха;
реометры стеклянные лабораторные по ГОСТ 9932 типа РКС или любое другое измеряющее устройство с пределами измерения от 0 до 1, 0 дм3/мин;
трубка кварцевая с кварцевым коленом (черт. 1);
склянки для очистки воздуха вместимостью не менее 250 см3;
допускается использовать прибор типа ПОСТ;
цилиндры измерительные или мензурки вместимостью 50, 250 см3 по ГОСТ 1770;
пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см3, бюретки вместимостью 5 и 10 см3 с ценой деления 0, 02 см3, бюретки вместимостью 25 см3 с ценой деления 0, 1 см3 любого типа по ГОСТ 29227, ГОСТ 29251;
колбы конические стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см3;
трубки хлоркальциевые любого типа;
посуда лабораторная. Лодочки фарфоровые типа ЛС N 1 или 2 по ГОСТ 9147; допускается применять кварцевые лодочки тех же размеров; ступка с пестиком. Стакан фарфоровый;
капельницы лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336;
груша резиновая;
микрошпатель металлический;
набор сит с отверстиями размером от 0, 10 до 0, 25 мм;
водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 или по ГОСТ 177 медицинская или техническая, марки А и Б;
смешанный кислотно-основной индикатор (метиловый красный и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1;
фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1% готовят по ГОСТ 4919.1;
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (1/5 КМnО4 = 0, 1 моль/дм3 (0, 1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2;
калий йодноватокислый кислый по ГОСТ 8504, х. ч. или ч. д. а., или калий фталевокислый кислый х. ч. или ч. д. а.;
кальций хлористый плавленый;
аскарит ч. или известь натронная;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт или спирт технический этиловый по ГОСТ 17299, марки А;
вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556;
шамот с частицами размером более 0, 1 мм, прокаленный при 900-950°С;
вода дистиллированная рН 5, 4-6, 6;
кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч. или ч. д. а., молярные растворы концентраций с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3 (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1, и с (1/2 H2SO4) = 0, 02 моль/дм3 (0, 02 н.);
натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч. или ч. д. а., концентрированный раствор, готовят по п. 2.1.1, и раствор молярной концентрации с (NaOH) = 0, 02 моль/дм3 (0, 02 н.);
масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164 или любое маловязкое минеральное масло, проверенное на отсутствие серы;
весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности;
колбы мерные вместимостью 1 дм3 по ГОСТ 1770;
кислота соляная по ГОСТ 3118. х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (НСl) = 1 моль/дм3 (1 н.).
Допускается готовить растворы, используя стандарт-титры (фиксаналы) в ампулах.
Допускается применять импортную аппаратуру, посуду по классу точности и реактивы с квалификацией чистоты не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
2. Подготовка к анализу
2.1. Приготовление 0, 02 моль/дм3 (0, 02 н.) раствора гидроокиси натрия
2.1.1. В фарфоровом стакане в 100 см3 воды растворяют 100 г гидроокиси натрия. После охлаждения раствора до комнатной температуры его переносят в стеклянную или полиэтиленовую емкость, закрывают резиновой или полиэтиленовой пробкой и в течение 2-3 недель выдерживают до полного осаждения углекислого натрия. Полученный раствор декантируют и берут для анализа верхний прозрачный слой.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.1.2. Кислый йодноватокислый калий дважды перекристаллизовывают, для этого готовят насыщенный водный раствор при 60°С. Раствор в горячем состоянии фильтруют, затем охлаждают в бане, наполненной водой со льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют и сушат при 95-100°С до постоянной массы. Перекристаллизованный кислый йодноватокислый калий хранят в темной посуде в темноте.
При отсутствии кислого йодноватокислого калия молярную концентрацию (нормальность) можно устанавливать по кислому фталевокислому калию. Реактив предварительно перекристаллизовывают при температуре не ниже 25°С во избежание образования кристаллов трифталата калия. Полученные кристаллы сушат до постоянной массы при 110-115°С.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.1.3. В отстоявшемся прозрачном концентрированном растворе (п. 2.1.1) устанавливают содержание гидроокиси натрия по плотности (с применением таблиц) или титрованием. При титриметрическом определении 1 см3 раствора доводят водой до 40 см3 и титруют раствором серной или соляной кислот концентрации 1 моль/дм3.
1 см3 раствора серной кислоты молярной концентрации точно с (1/2 H2SО4) = 1 моль/дм3 или соляной кислоты молярной концентрации точно с (НСl) = 1 моль/дм3 соответствует 0, 04 г гидроокиси натрия.
Для приготовления раствора гидроокиси натрия концентрации 0, 1 моль/дм3 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают рассчитанный в соответствии с приложением объем концентрированного раствора, содержащего 4, 0 г гидроокиси натрия, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, не содержащей углекислоты, и перемешивают.
Дистиллированную воду, не содержащую углекислоту, готовят по ГОСТ 4517.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.1.4. Коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия концентрации 0, 1 моль/дм3 определяют по кислому йодноватокислому калию или кислому фталевокислому калию.
В три конические колбы помещают 0, 420-0, 525 г кислого йодноватокислого калия или по 0, 4 г кислого фталевокислого калия, взвешенного с погрешностью не более 0, 0002 г, растворяют в 35 см3 горячей воды. После охлаждения добавляют при использовании кислого йодноватокислого калия 8 капель смешанного индикатора (метиловый красный и метиленовый голубой) и титруют до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую, а при использовании кислого фталевокислого калия добавляют 3-4 капли фенолфталеина и титруют до появления слабо-розовой окраски, устойчивой в течение 30 с (без перемешивания).
Примечания.
1. Верхний конец бюретки должен быть защищен хлоркальциевой трубкой, заполненной аскаритом или натронной известью и хлористым кальцием.
2. Допускается определять коэффициент поправки раствора едкого натра по янтарной кислоте.
2.1.5. Коэффициент поправки вычисляют по формуле
m1 x 1000
K = ───────────,
M1 x c1 x V
где m1 - масса навески установочного вещества (кислого йодновато-
кислого калия или кислого фталевокислого калия), г;
М1 - молярная масса эквивалента установочного вещества (389, 91-
- для кислого йодноватокислого калия, 204, 23 - для кислого
фталевокислого калия), г/моль;
с1 - заданная концентрация вещества в растворе, моль/дм3;
V - объем анализируемого раствора, израсходованный на титрова-
ние, см3.
Точную концентрацию (моль/дм3) раствора определяют по формуле
с = с1 x К,
где К- коэффициент поправки.
Точная концентрация вещества в растворе выражается четырьмя значащими цифрами после запятой.
Точную концентрацию 0, 1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия проверяют не реже одного раза в месяц.
2.1.6. Раствор гидроокиси натрия концентрации 0, 02 моль/дм3 готовят из 0, 1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия (п. 2.1.3) разбавлением дистиллированной водой в соотношении 1:5.
Разбавленный раствор гидроокиси натрия концентрации 0, 02 моль/дм3 применяют свежеприготовленным. Устойчивость раствора - 8 ч.
2.1.4-2.1.6. (Введены дополнительно, Изм. N 3).
2.2. Подготовка аппаратуры
2.2.1. Собирают систему (черт. 2) для очистки воздуха. Для этого первую склянку заполняют приблизительно на половину объема 0, 1 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия, вторую - концентрированным раствором гидроокиси натрия и третью - ватой и соединяют их последовательно резиновой трубкой. В приемник наливают 150 см3 воды, 5 см3 пергидроля и 7 см3 0, 01 моль/дм3 (0, 02 н.) раствора серной кислоты. Приемник закрывают резиновой пробкой, снабженной кварцевым коленом и отводной трубкой. Колено присоединяют с помощью шлифа к кварцевой трубке, которую устанавливают горизонтально в печи. Другой конец трубки закрывают резиновой прокладкой и через боковой отросток присоединяют к очистительной системе, соединенной с приспособлением для нагнетания воздуха. Перед очистительной системой устанавливают устройство для измерения скорости потока воздуха.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
2.2.2. Перед проведением анализа собранный аппарат проверяют на герметичность. Для этого отводную трубку приемника присоединяют к водоструйному насосу, через всю систему просасывают воздух и закрывают кран на отводной трубке очистительной системы. При этом не должно появляться пузырьков воздуха в приемнике и очистительной системе. В случае негерметичности системы все места соединений обрабатывают мыльной водой, находят место пропуска и устраняют его.
2.2.3. Одновременно включают печь и постепенно нагревают ее до 900-950°С. Для регулирования и измерения температуры нагрева печи включают автотрансформатор и вставляют в печь термопару так, чтобы ее спай находился в середине печи, концы термопары присоединяют к измерительному прибору.
2.2.4. Прибор типа ПОСТ настраивают и эксплуатируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническим описанием прибора.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. Проведение анализа
3.1. Анализируемый нефтепродукт взвешивают с погрешностью не более 0, 0002 г в фарфоровой лодочке, на дно которой помещено небольшое количество шамота. Навеску равномерно распределяют по всей лодочке. Массу анализируемого вещества берут по табл. 1.
Таблица 1
|
Предполагаемое содержание серы в нефтепродукте, %
|
Масса навески, г
|
|
Менее 2
2-5
|
0, 2-0, 1
0, 1-0, 05
|
Если в анализируемом нефтепродукте содержится более 5% серы, то его предварительно разбавляют медицинским или любым маловязким минеральным маслом, проверенным на отсутствие серы так, чтобы содержание серы не превышало 5%.
Примечание. При анализе высокосернистых продуктов (с содержанием серы более 5%) вместо разбавления допускается взятие навесок на микровесах менее 0, 03 г с погрешностью не более 0, 00003 г.
При анализе нефтяного кокса пробу подготавливают по ГОСТ 16799 с последующим измельчением в ступке.
При анализе нефтей навеску берут в количестве 0, 05-010 г.
3.2. Массу нефтепродукта в лодочке засыпают предварительно просеянным и прокаленным шамотом (массу кокса шамотом не засыпают) и помещают в кварцевую трубку перед входом в печь. Трубку быстро закрывают пробкой и пропускают через систему воздух со скоростью около 0, 5 дм3/мин, измеряя скорость подачи воздуха с помощью реометра или другого измеряющего устройства.
Сжигание нефтепродукта проводят при 900-950°С в течение 30-40 мин, а для летучих продуктов (нефтей) и продуктов, содержащих 50% и более ароматических соединений, в течение 50-60 мин, постепенно передвигая трубку с лодочкой вдоль печи, не давая продукту воспламеняться. После этого трубку с лодочкой помещают в центральную, наиболее раскаленную часть печи, где ее прокаливают еще в течение 15 мин.
3.3. По окончании сжигания трубку с лодочкой постепенно в течение 10-15 мин отодвигают в обратном направлении, отсоединяют приемник от трубки и промывают кварцевое колено 25 дм3 дистиллированной воды, сливая ее в приемник. Содержимое приемника титруют 0, 02 моль/дм3 (0, 02 н.) раствором гидроокиси натрия в присутствии 8 капель смешанного индикатора до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую. Если продукт содержит более 2% серы, то для титрования применяют бюретку вместимостью на 25 см3.
3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
3.4. Перед анализом проб нефтепродуктов проводят контрольный опыт в тех же условиях (по пп. 3.2 - 3.3, но без навески нефтепродукта).
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4. Обработка результатов
4.1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле
16 x c x (V1 - V0) x 100
X = ────────────────────────,
1000 x m2
где V0 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на тит-
рование контрольного опыта, см3;
V1 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на тит-
рование после сжигания нефтепродукта, см3;
с - молярная концентрация вещества эквивалента, моль/дм3;
16 - эквивалентная масса серы, г;
m2 - масса продукта, взятого на анализ, г.
4.2. При разбавлении нефтепродукта маслом массовую долю серы (X_1) в процентах вычисляют по формуле
16 x c x (V1 – V0) x 100 x m3
X1 = ────────────────────────────,
m4 x m5 x 1000
где m3 - суммарная масса медицинского масла и продукта, взятого на
разбавление, г;
m4 - масса высокосернистого продукта, взятого на разбавление,
г;
m5 - масса смеси, взятой на анализ, г.
4.1; 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).
4.3 За результат анализа принимают среднее арифметическое двух последовательных определений Результат округляют до 0, 01%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4; 4.5. (Исключены, Изм. N 2).
5. Точность метода
5.1. Сходимость
Результаты определения, полученные последовательно одним лаборантом, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95%), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.
5.2. Воспроизводимость
Результаты анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95%), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.
Таблица 2
|
Массовая доля серы, %
|
Сходимость, %
|
Воспроизводимость, %
|
|
До 1, 0
|
0, 05
|
0, 20
|
|
Св. 1, 0 до 2, 0
|
0, 05
|
0, 25
|
|
" 2, 0 " 3, 0
|
0, 10
|
0, 30
|
|
" 3, 0 " 5, 0
|
0, 10
|
0, 45
|
Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Приложение
Рекомендуемое
Пример расчета
концентрации раствора гидроокиси натрия, приготовленного по пп. 2.1.1 и 2.1.3
Допустим, что концентрированный раствор имеет плотность 1, 410 г/см3. По таблице находим, что концентрация гидроокиси натрия равна 38%. Требуется приготовить 1 дм3 раствора с (NaOH) = 0, 1 моль/дм3 (0, 1 н.).
Грамм-эквивалент гидроокиси натрия равен 40, 00.
В мерной колбе в 1 дм3 дистиллированной воды растворяют 4, 00 г гидроокиси натрия (40, 00 0, 1 = 4, 00 г) 100 г концентрированного раствора содержат 38, 0 г гидроокиси натрия. Можно определить, в каком количестве раствора (Х) содержится 4, 00 г гидроокиси натрия.
Составим пропорцию
100 : 38, 00 = X : 4, 00, откуда
Х = 10, 53 г.
Вычисляем объем полученного количества раствора (Х)
10, 53 : 1, 410 = 7, 5 см3.
В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помешают 7, 5 см3 концентрированного раствора гидроокиси натрия и доводят до метки дистиллированной водой.
Полученный раствор гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0, 1 моль/дм3 (1 н ) хранят в полиэтиленовых сосудах.
Приложение. (Введено дополнительно, Изм. N 3).
______________________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 50431-92
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ 1437-75 НЕФТЕПРОДУКТЫ ТЕМНЫЕ. УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов