Национальный стандарт РФ ГОСТ Р 55684-2013 (ИСО 8467:1993)
"ВОДА ПИТЬЕВАЯ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРМАНГАНАТНОЙ ОКИСЛЯЕМОСТИ"
(утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. N 1320-ст)
Drinkig water. Methods for the determination of permanganate index
Дата введения - 1 января 2015 г.
Введен впервые
Введение
Перманганатная окисляемость воды - общая концентрация потребляемого кислорода, соответствующая количеству иона перманганата, затраченного при обработке данным окислителем в определенных условиях определенной пробы воды.
Реакция окисления ионом перманганата может протекать как в кислой, так и в щелочной или в нейтральной среде. Наиболее полно реакция протекает в кислой среде, но при большом содержании хлорид-ионов в пробе перманганатную окисляемость определяют в нейтральной или в щелочной среде. Также на значение перманганатной окисляемости могут оказывать влияние такие восстанавливающие соединения, как соли железа (II), нитриты и сероводород.
Перманганатную окисляемость нельзя рассматривать как меру общего содержания органических веществ, так как многие органические соединения в этом случае окисляются лишь частично. Летучие вещества, испарение которых произошло до добавления перманганата калия, в данном стандарте не учтены.
Метод не рекомендуется для определения содержания органических веществ в сточных водах, для этой цели следует определять химическое потребление кислорода (ХПК) по ГОСТ 31859-2012.
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, в том числе воду, расфасованную в емкости, природную (поверхностную и подземную) воду и устанавливает титриметрический метод определения перманганатной окисляемости в диапазоне значений (в пересчете на атомарный кислород):
- от 0,5 до 10 мгО/дм3 (без разбавления) - способ А;
- от 0,25 до 100,0 мгО/дм3 - способ Б.
Примечания
1 Если ссылка на международный стандарт ИСО 8467:1993 имеется в международных договорах на поставку продукции, рекомендуется применять способ А.
2 В законодательно регулируемой сфере для определения перманганатной окисляемости используют способ Б.
Настоящий стандарт применим для определения перманганатной окисляемости, если в анализируемой пробе воды содержится не более 300 мгО/дм3 хлорид-ионов.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52109-2003 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ 1770-74(ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 5777-84 Калий марганцовокислый технический. Технические условия
ГОСТ 5839-77 Реактивы. Натрий щавелевокислый. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия
ГОСТ 25151-82 Водоснабжение. Термины и определения
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения
ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств
ГОСТ 27752-88 Часы электронно-механические кварцевые настольные, настенные и часы-будильники. Общие технические условия
ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29169-91(ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 30813-2002 Вода и водоподготовка. Термины и определения
ГОСТ 31859-2012 Вода. Метод определения химического потребления кислорода
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 25151, ГОСТ 27065 и ГОСТ 30813, а также следующие термины с соответствующими определениями:
|
3.1 перманганатная окисляемость (permanganate index): Химическое потребление кислорода при обработке пробы воды перманганатным ионом при определенных условиях. [ГОСТ 30813, статья 45]
|
|
3.2 холостой опыт (blank ер eriment): Проведение процедуры анализа вещества или материала объекта аналитического контроля без аналитической пробы. [ГОСТ Р 52361, статья 31]
|
4 Отбор проб
4.1 Пробы воды отбирают по ГОСТ 31861, ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05 в стеклянные емкости. Минимальный объем пробы 200 см3.
4.2 В отобранную пробу (на месте отбора проб или при поступлении в лабораторию) добавляют 5 см3 раствора серной кислоты по 8.3.1 (способ А) или 1 см3 раствора серной кислоты по 8.4.1 (способ Б) из расчета на 1000 см3 пробы и анализируют. Если анализ пробы воды проводят позднее, чем через 6 ч после отбора, то законсервированную (подкисленную) пробу хранят в темноте при температуре от 2°С до 8°С, при этом срок хранения пробы не более 48 ч. Непосредственно перед проведением измерений пробу тщательно перемешивают.
4.3 Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения - по ГОСТ Р 52109.
5 Сущность метода
Сущность метода заключается в окислении органических и неорганических веществ, присутствующих в пробе анализируемой воды заданным количеством перманганата калия в сернокислой среде в процессе нагревания, последующем добавлении оксалат-иона в виде раствора оксалата натрия (способ А) или раствора щавелевой кислоты (способ Б), и титровании его избытка раствором перманганата калия.
Значение перманганатной окисляемости в пересчете на атомарный кислород определяется по количеству пошедшего на титрование перманганата калия.
6 Требования к условиям проведения измерений
6.1 При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.
Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15 °С до 25 °С.
6.2 Лаборатории, проводящие измерения, включая персонал, должны соответствовать требованиям ГОСТ ИСО/МЭК 17025.
7 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы
Весы, обеспечивающие точность взвешивания со значением среднего квадратичного отклонения (СКО), не превышающим 0,3 мг, с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0,6 мг.
Стандартный образец (СО) перманганатной окисляемости воды с относительной погрешностью аттестованного значения не более ±1% при Р = 0,95, например ГСО 7797-2000.
Бюретки 1-1-2-10-0,02 или 1-1-2-10-0,05 по ГОСТ 29251 или полуавтоматический цифровой титратор (цифровая бюретка) вместимостью 30 или 50 см3 с шагом дозирования 0,01 см3.
Пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-5, 1-1-2-10, 1-1-2-25 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227 или пипетки с одной меткой 2-2-1, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ 29169.
Дозаторы пипеточные по ГОСТ 28311 переменного объема от 1 до 5 см3 и от 2 до 10 см3с погрешностью дозирования не более 1%.
Колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-2000-2 по ГОСТ 1770.
Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения температуры от 0 °С до 200 °С с ценой деления шкалы 0,5 °С.
Секундомер любого типа или таймер механический типа РВ-1-60Н или часы по ГОСТ 27752.
Пробирки длиной 150 - 200 мм, диаметром 25 - 35 мм и толщиной стенок от 0,5 до 1 мм (используют только для определения перманганатной окисляемости) для титрования по способу А.
Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 50, 100, 150, 250, 500 и 2000 см3.
Водяная баня достаточной вместимости и мощности с устройством (например, штативом) для пробирок, обеспечивающая во всех пробирках быстрый и равномерный нагрев и поддержание температуры 96 °С - 98 °С (для способа А).
Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 (для способа Б).
Шкаф сушильный любого типа, поддерживающий температуру от 50 °С до 200 °С с погрешностью не более ±5 °С.
Установка для перегонки воды (при необходимости дополнительной очистки дистиллированной воды от восстановителей).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501, степени 2, соответствующая требованиям 8.2.
Натрий щавелевокислый (далее - оксалат натрия,) по ГОСТ 5839, х.ч. или стандарт-титр (для способа А).
Калий марганцевокислый (далее - перманганат калия,) по ГОСТ 5777, х.ч. или стандарт-титр.
Серная кислота по ГОСТ 4204, х. ч.
Щавелевая кислота по ГОСТ 22180, ч.д.а. или стандарт-титр (для способа Б).
Примечание - Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы, в том числе импортные, с метрологическими и техническими характеристиками не ниже указанных.
8 Подготовка к выполнению измерений
8.1 Подготовка посуды
Новую посуду очищают кипячением в течение 10 мин с подкисленным раствором перманганата калия на водяной бане (или электрической плитке) из расчета: 5,0 см3 раствора серной кислоты (см. 8.4.1) и 20 см3 раствора перманганата калия (см. 8.3.2) на 100 см3 дистиллированной воды.
Чистоту посуды проверяют холостым опытом (см. 9.2). Чистоту посуды признают удовлетворительной, если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает 0,1 см3 - для способа А, и 10,5см3 -для способа Б.
8.2 Проверка качества и подготовка дистиллированной воды, не содержащей восстановителей
8.2.1 Для способов А и Б может быть использована дистиллированная вода, вода, очищенная с помощью установок обратного осмоса, или вода эквивалентной чистоты. Не рекомендуется использование деионизированной воды, полученной с помощью органических ионообменников.
Примечание - В случае отсутствия установок очистки воды в лаборатории дистиллированную воду очищают перегонкой в присутствии 10 см3раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и небольшого избытка (до появления розовой окраски) основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5) на 1000 см3 дистиллированной воды. Первые 100 см3 дистиллята отбрасывают.
8.2.2 Перед использованием для способа А воду полученную по 8.2.1, проверяют на отсутствие восстановителей холостым опытом (см. 9.2). Качество дистиллированной воды признают удовлетворительным, если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает 0,1 см3.
8.2.3 Для способа Б дистиллированную воду используемую для приготовления растворов, проверяют на наличие восстановителей по ГОСТ 6709 (подраздел 3.15).
Дистиллированную воду, не содержащую восстановителей (далее - дистиллированная вода) используют для приготовления растворов реактивов и при необходимости для разбавлений анализируемых проб воды.
8.2.4 Срок хранения дистиллированной воды в емкости с закрытой пробкой - не более 7 сут.
8.3 Приготовление растворов для способа А
8.3.1 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c (H2SO4) 7,5 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют 420 см3 концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.
8.3.2 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c (H2SO4) 2 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют 110 см3 концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), после чего медленно добавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до получения стабильной бледно-розовой окраски. Дают содержимому остыть, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.
8.3.3 Приготовление основного раствора оксалата натрия молярной концентрации c (Na2C2O4)0,05 моль/дм3
Оксалат натрия (см. раздел 7) высушивают е сушильном шкафу при температуре (120±5) °С до постоянной массы (как правило, в течение 2 ч).
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), добавляют 6,700 г высушенного оксалата натрия до его растворения, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения основного раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температуре -не более 6 мес.
Примечание - Допускается применение стандарт-титра оксалата натрия, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.3.4 Приготовление рабочего раствора оксалата натрия молярной концентрации c (Na2C2O4)0,005 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), пипеткой добавляют (100,00±0,25) см3основного раствора оксалата натрия (см. 8.3.3), после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температуре - не более 14 сут.
8.3.5 Приготовление основного раствора перманганата калия молярной концентрации с (KMnO4) 0,02 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), добавляют (3,2±0,1) г перманганата калия (см. раздел 7) и доводят до метки дистиллированной водой. Затем полученный раствор выдерживают на водяной бане при температуре от 90 °С до 95 °С в течение 2 ч, после чего охлаждают и выдерживают в темном месте при комнатной температуре не менее 2 сут. Затем сливают раствор в емкость из темного стекла.
Срок хранения основного раствора перманганата калия в емкости из темного стекла при комнатной температуре - не более 2 мес.
Примечание - Допускается применение стандарт-титра перманганата калия, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.3.6 Приготовление рабочего раствора перманганата калия молярной концентрации с (KMnO4)2 ммоль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), пипеткой добавляют 100 см3 основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5), после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора перманганата калия в темном месте при комнатной температуре - не более 14 сут.
Перед использованием аликвоту рабочего раствора перманганата калия анализируют в соответствии с требованиями 8.5.
8.4 Приготовление растворов для способа Б
8.4.1 Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:3 по объему
В коническую колбу вместимостью 500 см3, заполненную на 300 см3 дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют 100 см3 концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 °С), после чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.
8.4.2 Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:15 по объему
В коническую колбу вместимостью 2000 см3 вносят 1500 см3 дистиллированной воды (см. 8.2), затем медленно при постоянном перемешивании добавляют 100 см3 концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 °С), после чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре -не более года.
8.4.3 Приготовление основного раствора щавелевой кислоты молярной концентрации с (H2C2O4·2H2O)·0,05 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную раствором серной кислоты (см. 8.4.2), добавляют (6,300±0,005) г щавелевой кислоты (см. раздел 7), после чего доводят до метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.
Срок хранения основного раствора щавелевой кислоты в темном месте при комнатной температуре - не более 6 мес.
Примечание - Допускается применение стандарт-титра щавелевой кислоты, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.4.4 Приготовление рабочего раствора щавелевой кислоты молярной концентрации с (H2C2O4·2H2O)·0,05 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную раствором серной кислоты (см. 8.4.2), добавляют 100 см3 основного раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.3), после чего доводят до метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора щавелевой кислоты в темном месте при температуре от 2°С до 8°С - не более 14 сут.
8.5 Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия
8.5.1 Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия проводят перед использованием его для титрования, а также в период хранения приготовленных растворов - не реже одного раза в 7 суток и при смене реактивов.
8.5.2 Установление коэффициента поправки проводят следующим образом:
8.5.2.1 При титровании по способу А
В пробирку вносят (25,00±0,25) см3 дистиллированной воды, добавляют (5,00±0,05) см3 (V1) рабочего раствора оксалата натрия (см. 8.3.4) и (5,00±0,05) см3 раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и осторожно перемешивают. Пробирку помещают в кипящую водяную баню, нагревают до температуры (80±10) °С и титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (V2,см3).
Примечание - Рабочие растворы до их использования в следующем определении поправочного коэффициента к раствору перманганата калия желательно оставлять в пробирках.
8.5.2.2 При титровании по способу Б
В коническую колбу вместимостью 150 см3 или 200 см3 вносят 100 см3 дистиллированной воды, добавляют 10 см3 (V1) рабочего раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.4) и 5 см3 раствора серной кислоты (см. 8.4.1). Смесь нагревают до кипения, снимают с плитки и через 2 - 3 мин титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с.
8.5.3 Титрование проводят дважды и регистрируют объемы раствора перманганата калия, израсходованные на титрование. Если расхождение между двумя результатами титрования не превышает 0,05 см3, то за результат титрования принимают среднее арифметическое из этих значений (V2,см3).
8.5.4 Коэффициент поправки К к рабочему раствору перманганата калия рассчитывают по формуле
K=V1/V2,
(1)
где V1 - объем рабочего раствора оксалата натрия - для способа А (в данном случае - 5,0 см3), рабочего раствора щавелевой кислоты - для способа Б (в данном случае – 10,0 см3) см3;
V2 - объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованный на титрование, см3.
8.5.5 Если коэффициент поправки к рабочему раствору перманганата калия отличается от 1,00 более чем на ±0,03, то раствор перманганата калия соответственно укрепляют (добавляют основной раствор перманганата калия по 8.3.5) или разбавляют дистиллированной водой.
8.6 Подготовка проб воды
Подготовку проб анализируемой воды проводят по 4.2.
Примечания
1 Добавление раствора серной кислоты проводят независимо от того, будет ли проба храниться до проведения измерений.
2 Перед взятием аликвоты пробы емкости с пробами встряхивают, чтобы содержимое перемешалось.
9 Порядок проведения измерений
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ Р 55684-2013 (ИСО 8467:1993) ВОДА ПИТЬЕВАЯ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРМАНГАНАТНОЙ ОКИСЛЯЕМОСТИ
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов