Введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 сентября 2013 г. N 850-ст
Межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 3960-2013
"ЖИРЫ И МАСЛА ЖИВОТНЫЕ И РАСТИТЕЛЬНЫЕ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРЕКИСНОГО ЧИСЛА. ЙОДОМЕТРИЧЕСКОЕ (ВИЗУАЛЬНОЕ) ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО КОНЕЧНОЙ ТОЧКЕ"
С изменениями:
(31 августа 2015 г.)
Animal and vegetable fats and oils. Determination of peroxide value. Iodometric (visual) endpoint determination
Дата введения - 1 января 2015 г.
Введен впервые
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Введение
На протяжении многих лет были разработаны различные методы определения содержания перекисей в жирах и маслах. Основной принцип большинства методов заключается в высвобождении йода из йодида калия в кислой среде. Метод Вилера был стандартизован более 50 лет назад различными органами по стандартизации и широко используется для контроля продуктов производителями, получателями и официальными лабораториями. В национальном и международном пищевом законодательстве (включая Кодекс Алиментариус) часто устанавливаются допустимые пределы перекисных чисел. Из-за отклонений воспроизводимости результатов было отмечено, что существуют незначительные расхождения между стандартизованными методами. Необходимо обратить особое внимание на зависимость результата от количества пробы, используемой для определения. Поскольку метод определения перекисного числа (PV) является сугубо эмпирическим методом, ISO/ТС 34/SC 11 принял решение установить массу пробы 5 г для PV > 1 и 10 г для PV≤1, а также ограничить применимость этого метода животными и растительными жирами и маслами с перекисными числами от 0 миллиэквивалентов до 30 миллиэквивалентов активного кислорода на килограмм. Пользователю настоящего стандарта следует знать, что полученные результаты могут быть слегка занижены по сравнению с результатами предшествующих стандартов.
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод йодометрического определения перекисного числа животных и растительных жиров и масел с визуальным обнаружением конечной точки.
Перекисное число является мерой количества кислорода, химически связанного в масле или жире в виде перекисей, особенно гидроперекисей.
Метод применим ко всем животным и растительным жирам и маслам, жирным кислотам и их смесям с перекисными числами от 0 мэкв до 30 мэкв (миллиэквивалентов) активного кислорода на килограмм.
Допускается применять метод по отношению к маргаринам и спредам с различным содержанием влаги.
Данный метод не пригоден для молочных жиров и не применим к лецитинам.
Перекисное число - динамичный параметр, и его значение зависит от изменений, происходящих в пробе. Метод определения перекисного числа является эмпирическим, а полученное значение зависит от массы пробы. В зависимости от заданной массы пробы полученные перекисные числа могут быть немного занижены по сравнению с числами, полученными для меньшей массы пробы.
Примечание 1 - Предпочтительный метод йодометрического определения перекисного числа в молочных жирах установлен в [1].
Примечание 2 - Метод потенциометрического определения перекисного числа приведен в [2].
2 Нормативные ссылки
Приведенные ниже ссылочные нормативные документы являются обязательными для применения настоящего стандарта. Датированные ссылки предполагают возможность использования только указанного издания документа. В случае недатированных ссылок используют последнее издание документа, включая все дополнения.
ISO 661:2003 Animal and vegetable fats and oils. Preparation of test sample (Жиры и масла животные и растительные. Подготовка пробы для испытания)
ГОСТ 4202-75 Реактивы. Калий йодноватокислый. Технические условия
3 Термины и определения
В настоящем стандарте используются следующие термины с соответствующими определениями
3.1 перекисное число (peroxide value, PV): Количество в пробе веществ, выраженных в виде активного кислорода, которые окисляют йодид калия в условиях, определенных в настоящем стандарте.
Примечание - Перекисное число обычно выражают в миллиэквивалентах (мэкв) активного кислорода на килограмм масла, но также оно может быть выражено (в единицах СИ) в миллимолях (ммоль) активного кислорода на килограмм масла. Значение, выраженное в миллимолях активного кислорода на килограмм, равно половине значения, выраженного в миллиэквивалентах активного кислорода на килограмм. При умножении перекисного числа (мэкв активного кислорода на кг) на эквивалентную массу кислорода (равную 8) получают миллиграммы активного кислорода на килограмм масла.
4 Сущность метода
Пробу для испытания растворяют в изооктане и ледяной уксусной кислоте и добавляют йодид калия. Выделяемый перекисями йод определяют йодометрически (визуально) с помощью крахмала в качестве индикатора и стандартного раствора тиосульфата натрия. Конечную точку титрования определяют йодометрически (визуально).
5 Реактивы
5.1 Общие положения
Используют только реактивы признанного аналитического качества, если не указано иначе. Все реактивы не должны содержать свободного кислорода.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Следует обращать внимание на национальные регламенты, определяющие обращение с опасными веществами и обязанности пользователя в соответствии с ними. Необходимо следовать техническим, организационным и персональным мерам безопасности.
5.2 Вода, деминерализованная, кипяченая и охлажденная до 20°С.
5.3 Ледяная уксусная кислота, массовая доля 100%, подвергнутая дегазации в ультразвуковой бане под вакуумом или продувке током чистого и сухого инертного газа (диоксида углерода или азота).
5.4 Изооктан, подвергнутый дегазации в ультразвуковой бане под вакуумом или продувке током чистого и сухого инертного газа (диоксида углерода или азота).
5.5 Раствор ледяной уксусной кислоты/изооктана, приготовленный смешиванием 60 см3 ледяной уксусной кислоты и 40 см3 изооктана (объемная доля ледяной уксусной кислоты: φ = 60 см3/100 см3 и объемная доля изооктана: φ = 40 см3/100 см3).
Смесь подвергают дегазации в ультразвуковой бане под вакуумом или продувке током чистого и сухого инертного газа (диоксида углерода или азота).
5.6 Йодид калия, не содержащий йода и йодатов.
5.7 Насыщенный раствор йодида калия, массовая концентрация ρ = 175 г/100 см3. Растворяют приблизительно 14 г йодида калия примерно в 8 г свежекипяченой воды при комнатной температуре.
Убеждаются в том, что раствор остается насыщенным (нерастворимые кристаллы). Хранят в темноте и ежедневно готовят свежий раствор. Проверяют раствор следующим образом: добавляют две капли раствора крахмала к 0,5 см3 данного раствора йодида калия, смешанного с 30 см3 раствора ледяной уксусной кислоты/изооктана (5.5). Если образуется синяя окраска и если для ее устранения требуется более одной капли стандартного раствора тиосульфата натрия (5.8), то раствор йодида калия не используют
5.8 Стандартный раствор тиосульфата натрия, c(Na2S2O3) = 0,1 моль/дм3
Для приготовления этого раствора используют только свежекипяченую воду, желательно продутую азотом. Этот раствор можно использовать в течение одного месяца. Хранить раствор следует в склянке из темного стекла.
5.9 Стандартный раствор тиосульфата натрия, с(Na2S2O3) = 0,01 моль/дм3 (см. 9.2)
Необходимо ежедневно перед использованием или для определения титра готовить свежий раствор из стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм3. Стабильность раствора ограничена и зависит от значения рН и содержания свободного диоксида углерода. Для разбавления используют только свежекипяченую воду, желательно продутую азотом.
5.10 Раствор крахмала, массовая концентрация ρ = 1 г/100 см3. Смешивают 0,5 г крахмала в небольшом количестве холодной воды. При помешивании добавляют эту смесь к 50 см3 кипящей воды, кипятят несколько секунд и немедленно охлаждают.
Раствор должен быть свежеприготовленным каждый день.
Рекомендуется для йодометрии использовать картофельный крахмал, поскольку он дает более темную синюю окраску. Можно также использовать эквивалентные реактивы.
5.11 Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75 (йодат калия), квалификации х.ч. или ч.д.а.
5.12 Соляная кислота, c(HCI) = 4 моль/дм3.
6 Аппаратура
6.1 Общие положения
При проведении испытания используют общеупотребительные лабораторную посуду и оборудование, в частности, перечисленные ниже:
6.2 Колба Эрленмейера, вместимостью 250 см3, с притертым горлом и притертой стеклянной пробкой.
6.3 Бюретка, вместимостью 10 см3 или 25 см3, с ценой деления, по меньшей мере, 0,05 см3, желательно с автоматической установкой на нуль (шариковые титраторы).
6.4 Ручное или автоматическое дозировочное устройство, вместимостью 20 см3, с разрешением, по меньшей мере, 10 мкл и точностью ±0,15% (например, бюретка с поршнем).
6.5 Пипетки, вместимостью 0,5; 1; 10 и 100 см3 (или автоматические пипетки).
6.6 Мерные цилиндры, вместимостью 50 и 100 см3.
6.7 Аналитические весы, с возможностью считывания до 0,0001 г.
6.8 Магнитная мешалка, с магнитным вращающимся стержнем (2,5 см) и нагревательной плиткой.
6.9 Мерная колба, вместимостью 1000 см3.
6.10 Мерная колба, вместимостью 250 см3.
6.11 Мерная колба, вместимостью 500 см3.
6.12 Микроволновая печь.
Микроволновая печь может использоваться для быстрого и легкого расплавления твердых проб. Аккуратное и правильное использование микроволновой печи не будет приводить к какому-либо увеличению перекисного числа. Подходящие условия должны проверяться заблаговременно.
7 Отбор проб
Отбор проб не включен в метод, установленный в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приводится в [3].
Важно, чтобы лаборатория получила пробу, которая действительно является репрезентативной и не претерпела повреждений или изменений в процессе транспортирования или хранения.
8 Подготовка пробы для испытания
Готовят пробу для испытания в соответствии с ISO 661.
Проба для определения перекисного числа должна отбираться первой и перекисное число должно определяться незамедлительно.
Гомогенизируют пробу без нагрева и аэрации. Избегают прямого солнечного света. Осторожно нагревают твердые пробы до температуры на 10°С выше их точки плавления. Пробы с видимыми примесями должны быть отфильтрованы, а процесс фильтрования должен быть отмечен в протоколе испытания.
Для некоторых продуктов количество экстрагируемого жира/масла может быть ниже 5 г или перекисное число жира/масла может быть выше 30 мэкв активного кислорода на килограмм. В таких случаях пользователю следует выбрать пробу меньшей массы [см. 12 f)].
9 Проведение испытания
9.1 Общие положения
Выполняют все операции при рассеянном дневном или искусственном свете. Избегают прямого солнечного света. Обращают внимание на то, чтобы все сосуды не содержали окислителей или восстановителей.
Хранят стандартные растворы тиосульфата натрия в склянках из темного стекла.
9.2 Приготовление и определение титра стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3
9.2.1 Приготовление стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3
С помощью пипетки (6.5) переносят 100 см3 стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм3 (5.8) в мерную колбу вместимостью 1000 см3 (6.9). Разбавляют до метки свежекипяченой водой (5.2). После гомогенизации переносят полученный стандартный раствор тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 в склянку из темного стекла.
Ежедневно перед использованием или для определения титра готовят свежий стандартный раствор тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 из стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм3. Стабильность раствора ограничена и зависит от значения рН и содержания свободного диоксида углерода. Для разбавления используют только свежекипяченую воду, желательно продутую азотом.
9.2.2 Определение титра стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 (определение поправочного коэффициента)
Взвешивают с точностью до 0,001 г в мерной колбе (250 см3 или 500 см3) (6.10 или 6.11) от 0,27 г до 0,33 г йодата калия (KIO3), разбавляют до метки свежекипяченой водой (5.2) и охлаждают до комнатной температуры.
С помощью пипетки (6.5) переносят 5 см3 или 10 см3 этого раствора йодата калия в колбу Эрленмейера вместимостью 250 см3 (6.2). Добавляют 60 см3 свежекипяченой воды, 5 см3 соляной кислоты концентрацией 4 моль/дм3 и 25 мг - 50 мг йодида калия (5.6) или 0,5 см3 насыщенного раствора йодида калия (5.7).
Титруют этот раствор, используя йодометрический (визуальный) метод, для определения поправочного коэффициента для стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 (см. 9.2.1).
Рассчитывают поправочный коэффициент F раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 по формуле
,
(1)
где 
- масса йодата калия, г;
6 - эквивалентная масса для определения титра (1 моль KIO3 эквивалентен 3 молям l2);
V1 - объем раствора йодата калия, использованного для определения титра, см3 (5 или 10 см3);
V2 - общий объем раствора йодата калия, см3 (250 или 500 см3);
V3 - объем раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3, использованного для определения, см3;
- массовая доля основного вещества йодата калия, %;
- молекулярная масса йодата калия (214 г/моль);
cтн - молярная концентрация стандартного раствора тиосульфата натрия, моль/дм3 (0,01 моль/дм3).
9.3 Определение перекисного числа
9.3.1 Продувают тщательно очищенную колбу Эрленмейера (6.2) азотом или диоксидом углерода. Взвешивают в колбе с точностью до 0,1 мг:
а) 5,0 г±0,1 г пробы для испытания для ожидаемых значений перекисного числа от 1 до 30;
или
б) 10,0 г±0,1 г пробы для испытания для ожидаемых значений перекисного числа от 0 до 1.
Перед использованием колбу Эрленмейера промывают раствором ледяной уксусной кислоты/изооктана (5.5), чтобы гарантировать, что в колбе не содержится каких-либо окислителей или восстановителей.
9.3.2 Растворяют пробу для испытания в 50 см3 раствора ледяной уксусной кислоты/изооктана при осторожном перемешивании до полного растворения.
В случае жиров с высокими точками плавления (твердые и животные жиры) осторожно добавляют к расплавленному жиру 20 см3 изооктана (5.4) при осторожном перемешивании до полного растворения, и затем сразу же добавляют 30 см3 ледяной уксусной кислоты (5.3). Кроме того, при необходимости, слабо нагревают пробу для испытания.
9.3.3 Добавляют 0,5 см3 насыщенного раствора йодида калия (5.7). Закрывают колбу Эрленмейера и перемешивают на магнитной мешалке (6.8), не допуская сильного завихрения, или вручную без аэрации в течение точно 60 с (используют таймер с точностью до ± 1 с).
9.3.4 Открывают колбу Эрленмейера, немедленно добавляют 100 см3 деминерализованной воды, промывают притертую стеклянную пробку и перемешивают до полного растворения.
9.3.5 Сразу же титруют выделяемый йод стандартным раствором тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 (5.9) от желто-оранжевой до бледно-желтой окраски раствора, а после добавления 0,5 см3 раствора крахмала (5.10) - от фиолетовой до бесцветной. Заканчивают титрование, как только раствор остается бесцветным в течение 30 с.
Примечание 1 - Титрованию подлежит нижняя фаза. Существует задержка от 15 с до 30 с для изменения окраски при титровании стандартным раствором тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 (5.9).
Примечание 2 - Если перекисное число ниже 1, то раствор крахмала можно добавлять в начале титрования.
9.3.6 При параллельном контрольном опыте должно расходоваться не более 0,1 см3 раствора тиосульфата концентрацией 0,01 моль/дм3. Если это значение при контрольном опыте выше, то заменяют насыщенный раствор йодида натрия, так как он может быть непригодным.
10 Обработка результатов
Перекисное число, мэкв активного кислорода на килограмм, рассчитывают по формуле
,
(2)
где V - объем стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3, израсходованного для определения, см3;
V0 - объем стандартного раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3, израсходованного для контрольного опыта, см3;
F - поправочный коэффициент для раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 моль/дм3, определенный в соответствии с 9.2.2;
cтн - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм3 (0,01 моль/дм3);
m - масса пробы для испытания, г.
Результат определения должен записываться в протокол испытания с точностью до первого десятичного знака.
11 Прецизионность метода
11.1 Межлабораторное испытание
Подробности межлабораторного испытания по определению прецизионности метода суммируются в приложении А. Значения, полученные на основании этого межлабораторного испытания, не могут применяться к диапазонам концентраций и матрицам, отличным от приведенных здесь.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между результатами двух независимых единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в одной лаборатории одним оператором на одном и том же оборудовании в пределах короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения r, приведенные в таблицах А.1 и А.2.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между результатами двух единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами на различном оборудовании, будет не более чем в 5% случаев превышать значения R, приведенные в таблицах А.1 и А.2.
12 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать:
а) всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;
b) используемый метод отбора проб, если он известен;
c) используемый метод испытания вместе со ссылкой на настоящий стандарт;
d) все подробности, не указанные в настоящем стандарте, или рассматриваемые как необязательные, вместе с подробностями всех побочных обстоятельств, которые могут повлиять на результаты) испытания;
e) полученный(ые) результат(ы) испытания или, в случае проверки повторяемости, конечный полученный результат;
f) была ли выбрана пользователем или нет меньшая масса пробы.
Поскольку масса пробы влияет на результат, это должно быть указано в протоколе испытания вместе с результатом.
Приложение А
(справочное)
Результаты межлабораторного испытания
Межлабораторное совместное испытание, включающее 23 лаборатории в 9 странах, было проведено на следующих пробах:
|
А: Рафинированное подсолнечное/рапсовое масло (1:1)
|
G: Твердый животный жир
|
|
В: Оливковое масло
(смесь рафинированного масла и масла однократного прессования)
|
Н: Лярд
|
|
С: Оливковое масло однократного прессования сорта экстра
|
I: Пальмовое масло
|
|
D: Оливковое масло однократного прессования сорта экстра
|
J: Пальмовый стеарин
|
|
Е: Рапсовое масло, подвергнутое старению
|
К: Кокосовое масло
|
|
F: Оливковое масло Lampante
|
|
Межлабораторное испытание было организовано Немецким институтом стандартов (DIN) в 2004/2005 гг. Полученные результаты были подвергнуты статистическому анализу в соответствии с [4] и [5], в результате чего были получены данные по прецизионности, приведенные в таблице А.1.
Таблица А.1 - Испытание масел, которые являются жидкими при комнатной температуре
|
|
Проба
|
|
А
|
В
|
С
|
D
|
Е
|
F
|
|
Количество участвующих лабораторий
|
23
|
23
|
21
|
23
|
23
|
23
|
|
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов
|
21
|
21
|
18
|
22
|
23
|
22
|
|
Количество результатов испытания в оставшихся лабораториях
|
42
|
42
|
36
|
44
|
46
|
44
|
|
Среднее значение, мэкв/кг
|
1,63
|
3,21
|
8,34
|
12,04
|
19,02
|
26,92
|
|
Среднее квадратическое отклонение повторяемости, sr, мэкв/кг
|
0,10
|
0,08
|
0,25
|
0,26
|
0,36
|
0,33
|
|
Относительное среднее квадратическое отклонение повторяемости, %
|
6,0
|
2,6
|
3,0
|
2,2
|
1,9
|
1,2
|
|
Предел повторяемости, r (r = 2,8 sr), мэкв/кг
|
0,27
|
0,23
|
0,69
|
0,73
|
1,01
|
0,92
|
|
Среднее квадратическое отклонение воспроизводимости, sR, мэк в/кг
|
0,22
|
0,46
|
0,80
|
1,07
|
1,71
|
3,06
|
|
Относительное среднее квадратическое отклонение воспроизводимости, %
|
13,3
|
14,2
|
9,6
|
8,9
|
9,0
|
11,4
|
|
Предел воспроизводимости, R (R = 2,8 sR), мэкв/кг
|
0,61
|
1,28
|
2,25
|
3,00
|
4,78
|
8,57
|
Таблица А.2 - Испытание жиров, которые являются твердыми при комнатной температуре
|
|
Проба
|
|
G
|
Н
|
I
|
J
|
K
(5 г)
|
K
(10 г)
|
|
Количество участвующих лабораторий
|
16
|
16
|
16
|
16
|
16
|
16
|
|
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов
|
15
|
15
|
14
|
12
|
13
|
11
|
|
Количество результатов испытания в оставшихся лабораториях
|
30
|
30
|
28
|
24
|
26
|
22
|
|
Среднее значение, мэкв/кг
|
1,60
|
3,67
|
2,99
|
4,77
|
0,55
|
0,71
|
|
Среднее квадратическое отклонение повторяемости, sr, мэкв/кг
|
0,07
|
0,09
|
0,08
|
0,17
|
0,06
|
0,04
|
|
Относительное среднее квадратическое отклонение повторяемости, %
|
4,6
|
2,3
|
2,7
|
3,66
|
11,4
|
6,0
|
|
Предел повторяемости, r (r = 2,8 sr), мэкв/кг
|
0,20
|
0,24
|
0,22
|
0,49
|
0,17
|
0,12
|
|
Среднее квадратическое отклонение воспроизводимости, sR, мэкв/кг
|
0,45
|
0,48
|
0,44
|
0,27
|
0,19
|
0,25
|
|
Относительное среднее квадратическое отклонение воспроизводимости, %
|
28,0
|
13,0
|
14,7
|
5,6
|
34,7
|
34,8
|
|
Предел воспроизводимости, R (R = 2,8 sR), мэкв/кг
|
1,25
|
1,33
|
1,23
|
0,75
|
0,53
|
0,69
|
Библиография
[1] ISO 3976:2006 Жир молочный. Определение пероксидного числа
[2] ISO 27107:2008 Жиры и масла животные и растительные. Определение пероксидного числа. Потенциометрическое определение по конечной точке
[3] ISO 5555:2001 Жиры и масла животные и растительные. Отбор проб
[4] ISO 5725-1:1994 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения
[5] ISO 5725-2:1994 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ ISO 3960-2013 (31.08.2015) ЖИРЫ И МАСЛА ЖИВОТНЫЕ И РАСТИТЕЛЬНЫЕ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРЕКИСНОГО ЧИСЛА. ЙОДОМЕТРИЧЕСКОЕ (ВИЗУАЛЬНОЕ) ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО КОНЕЧНОЙ ТОЧКЕ
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов