Утв. Приказом федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. N 1112-ст
Национальный стандарт РФ ГОСТ Р ЕН 14331-2010
"НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ. ИДЕНТИФИКАЦИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (FAME) В СРЕДНИХ ДИСТИЛЛЯТНЫХ ТОПЛИВАХ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ И ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ"
Liquid petroleum products. Separation and characterization of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates by method of liquid chromatography and gas chromatography
Дата введения - 1 июля 2012 г.
Введен впервые
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"
Сведения о стандарте
1 Подготовлен Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4
2 Внесен Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 Утвержден и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. N 1112-ст
4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту ЕН 14331:2004 "Нефтепродукты жидкие. Выделение и характеристика метиловых эфиров жирных кислот (FAME) из средних дистиллятов. Метод жидкостной хроматографии (LC) и газовой хроматографии (GC)" (EN 14331:2004 "Liquid petroleum products - Separation and characterisation of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography (LC)/gas chromatography (GC) method").
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного европейского регионального стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2004 (подраздел 3.5).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
5 Введен впервые
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод выделения метиловых эфиров жирных кислот (FAME) методом жидкостной хроматографии (LC) из средних дистиллятов с последующим количественным определением в них индивидуальных метиловых эфиров методом газовой хроматографии (GC).
Настоящий метод применим к FAME растительного и животного происхождения, которые включают эфиры от C14 до C24. Указанные FAME главным образом представлены эфирами жирных кислот C16–C18. Настоящий метод применим к средним дистиллятам любого происхождения.
Настоящий метод предназначен для выделения и характеристики FAME, присутствующих в средних дистиллятах в количестве до 5% об.
Примечание - Применительно к настоящему стандарту термины "процент по массе" (% масс.) и "процент по объему" (% об.) используют для обозначения массовой и объемной доли соответственно.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие европейские региональные стандарты*:
ЕН ИСО 3170 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Manual sampling)
EH ИСО 3171 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Automatic pipeline sampling)
EH ИСО 5508 Жиры и масла растительные и животные. Анализ метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии (EN ISO 5508, Animal and vegetable fats and oils - Analysis by gas chromatography of methyl esters of fatty acids)
3 Сущность метода
Метод включает два этапа:
- выделение фракции FAME из среднего дистиллята методом жидкостной адсорбционной хроматографии при атмосферном давлении на микроколонке с диоксидом кремния;
- идентификацию выделенной фракции FAME методом газовой хроматографии.
4 Реактивы и материалы
4.1 Гексан, ч.д.а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
4.2 Диэтиловый эфир, ч.д.а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
5 Аппаратура
5.1 Общие положения
Применяют обычное оборудование для газовой и жидкостной хроматографии.
5.2 Микроколонка высотой приблизительно 25 мм и диаметром 10 мм, содержащая приблизительно 700 мг диоксида кремния с размером частиц от 55 до 105 мкм.
5.3 Испытательная трубка объемом 20 см3.
6 Отбор проб
Если в спецификации на продукцию не оговорено иначе, пробы следует отбирать в соответствии с ЕН ИСО 3170 или ЕН ИСО 3171.
7 Проведение испытания
7.1 Разделение на колонке с диоксидом кремния
В верхнюю часть микроколонки с диоксидом кремния (5.2) добавляют 0, 100 см3 образца и в течение 2 мин дают ему впитаться в адсорбент.
Элюируют фракцию среднего дистиллята, используя 10 см3 гексана (4.1). Скорость элюирования должна быть небольшой (по капле) и составлять около 3 см3/мин. Эту фракцию не учитывают.
Затем в пробирку для испытания (5.2) элюируют фракцию FAME, используя 10 см3 диэтилового эфира (4.2).
Примечание - Если содержание FAME в среднем дистилляте более 5% об., рекомендуется разбавить образец топливом, не содержащим FAME, чтобы получить содержание менее 5% об.
7.2 Газохроматографический анализ
В ЕН ИСО 5508 или приложении А настоящего стандарта приведены условия проведения анализа.
Примечание - В приложении В приведен пример хроматограммы образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.
Такие условия хроматографии, как объем вводимого образца и/или отношение деления потока, необходимо отрегулировать для обнаружения следовых компонентов, например мелких пиков C24:0 и C24:1 эфиров жирных кислот.
Хроматограмму, полученную на образце с известным составом FAME в условиях, идентичных тем, которые используют при анализе неизвестного образца, можно использовать для установления времени удерживания для идентификации пиков.
8 Определение состава смеси метиловых эфиров
Количество компонента X, выраженное как массовая доля фракции FAME, рассчитывают по площади соответствующего пика, деленной на площадь всех пиков, по формуле
,
(1)
где Ai - площадь пика, соответствующего i-му компоненту;
∑A - сумма площадей всех пиков, выделенных между эфирами C14 и C24.
9 Обработка результатов
Записывают количество каждого компонента фракции FAME в процентах по массе с точностью до 0, 1% масс.
10 Прецизионность
Примечание - Прецизионность настоящего метода получена путем статистического анализа данных межлабораторного испытания образцов рапсового масла, содержащих FAME.
10.1 Повторяемость (сходимость)
Расхождение между двумя результатами, полученными одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.
10.2 Воспроизводимость
Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.
Таблица 1 - Данные прецизионности
|
В процентах по массе
|
|
Метиловый эфир
|
Повторяемость
|
Воспроизводимость
|
|
Пальмитиновой кислоты (C16:0)
|
0, 5
|
0, 8
|
|
Олеиновой кислоты (C18:1)
|
0, 6
|
2, 8
|
|
Линоленовой кислоты (C18:3)
|
0, 4
|
1, 8
|
11 Интерпретация результатов
В таблице С.1 (приложение С) содержатся данные по диапазону составов метиловых эфиров жирных кислот, обнаруженных на типичных образцах масел, экстрагированных из семян рапса, пальмы и подсолнечника.
Заметное расхождение состава образца со значениями, приведенными в приложении С, может указывать на присутствие эфиров, полученных из источников, отличных от заданных, или смесей FAME.
12 Протокол испытания
Протокол испытания должен содержать следующую информацию:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) тип и полную идентификацию испытуемого продукта;
c) результаты испытания (раздел 9);
d) любое отклонение, полученное по согласованию или каким иным образом, от установленной методики;
e) дату проведения испытания.
_______________________________
* Для датированных ссылок используют указанное издание стандарта. В случае недатированных ссылок - последнее издание стандарта, включая все изменения и поправки.
Приложение А
(обязательное)
Краткое описание условий проведения анализа метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии
А.1 Колонка капиллярного типа, заполненная полиэтиленгликолем в качестве стационарной фазы:
Carbowax 20M, DBwax или CPwax:
длина: 30 м;
внутренний диаметр: 0, 32 мм;
толщина тонкого слоя: 0, 25 мкм.
А.2 Приспособление для ввода пробы, инжектор с переменным разделением потока, тип с программируемой скоростью потока:
скорость потока: 20 - 100 см3/мин, в соответствии с типом;
температура: 250°С.
А.3 Газ-носитель, водород или гелий, давление: 30 - 80 кПа.
А.4 Изотермическая печь, температура: 200°С.
А.5 Детектор пламенно-ионизационного типа, температура: 250°С.
А.6 Ввод пробы, объем и отношение деления потока должны регулироваться одновременно с вводимым объемом.
Приложение В
(справочное)
Пример хроматограммы FAME
На рисунке В.1 в качестве примера представлена хроматограмма образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.
Для других примеров, которые включают, например, пики C24:0 и C24:1 или эфиры линолевой кислоты (3 пика), рекомендуется применять стандарт [1].
Рисунок В.1 - Хроматограмма образца FAME, выделенных из рапсового масла
Приложение С
(справочное)
Данные по типичному составу жирных кислот в растительных маслах
Таблица С.1 - Данные по составу жирных кислот в процентах по массе, взятые из Кодекса Алиментариус [2]
|
Жирная кислота
|
Тип масла
|
|
Наименование
|
Обозначение
|
Пальмовое
|
Рапсовое*
|
Подсолнечное
|
|
Пальмитиновая кислота
|
C16:0
|
39, 3 - 47, 5
|
2, 5 - 7, 0
|
5, 0 - 7, 6
|
|
Пальмитолеиновая кислота
|
C16:1
|
≤0, 05 - 0, 6
|
≤0, 05 - 0, 6
|
≤0, 05 - 0, 3
|
|
Стеариновая кислота
|
C18:0
|
3, 5 - 6, 0
|
0, 8 - 3, 0
|
2, 7 - 6, 5
|
|
Олеиновая кислота
|
C18:1
|
36, 0 - 44, 0
|
51, 0 - 70, 0
|
14, 0 - 39, 4
|
|
Линолевая кислота
|
C18:2
|
9, 0 - 12, 0
|
15, 0 - 30, 0
|
48, 3 - 74, 0
|
|
Линоленовая кислота
|
C18:3
|
≤0, 05 - 0, 5
|
5, 0 - 14, 0
|
≤0, 05 - 0, 3
|
|
Арахиновая кислота
|
C20:0
|
≤0, 05 - 1, 0
|
0, 2 - 1, 2
|
0, 1 - 0, 5
|
|
Гадолеиновая кислота
|
C20:1
|
≤0, 05 - 0, 4
|
0, 1 - 4, 3
|
≤0, 05 - 0, 3
|
|
Бегеновая кислота
|
C22:0
|
≤0, 05 - 0, 2
|
≤0, 05 - 0, 6
|
0, 3 - 1, 5
|
|
Эруковая кислота
|
C22:1
|
≤0, 05
|
≤0, 05 - 2, 0
|
≤0, 05 - 0, 3
|
|
Лигноцериновая кислота
|
C24:0
|
≤0, 05
|
≤0, 05 - 0, 3
|
≤0, 05 - 0, 6
|
|
* Низкое содержание эруковой кислоты.
|
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов ссылочным национальным стандартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)
Таблица ДА.1
|
Обозначение ссылочного европейского регионального стандарта
|
Степень соответствия
|
Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта
|
|
ЕН ИСО 3170
|
NEQ
|
ГОСТ 2517-85 "Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб"
|
|
ЕН ИСО 3171
|
NEQ
|
ГОСТ 2517-85 "Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб"
|
|
ЕН ИСО 5508
|
-
|
*
|
|
* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского регионального стандарта. Перевод данного европейского регионального стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
NEQ - неэквивалентные стандарты.
|
Библиография
[1] EN 14103:2003, Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of ester and linolenic acid methyl ester contents (EH ИСО 14103:2003 Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания эфиров и метилового эфира линоленовой кислоты)*
[2] CODEX STAN 210, 1999 - Revision 1 (2001), Named vegetable oils, volumes, codex alimentarius, joint FAO/WHO Food Standards Programme. Food and Agriculture Organization of the United Nations. Italy (http://www.codexalimentarius.net)
_______________________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ЕН 14103-2008.
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ Р ЕН 14331-2010 НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ. ИДЕНТИФИКАЦИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (FAME) В СРЕДНИХ ДИСТИЛЛЯТНЫХ ТОПЛИВАХ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ И ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов