МУК 4.1.2347-08 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРМЕКВАТХЛОРИДА В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРМЕКВАТХЛОРИДА
В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания
МУК 4.1.2347-08

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е. Федоров, С.И. Волчек, М.В. Ларькина).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4. Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5. Введены впервые.

Содержание

1. Метрологические характеристики

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

3.2. Реактивы

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Очистка хлористого метилена

7.2. Приготовление 10%-ного раствора гидроксида натрия

7.3. Приготовление 2 М раствора соляной кислоты

7.4. Подготовка и кондиционирование колонки

7.5. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.6. Установление градуировочной характеристики

7.7. Подготовка колонки с оксидом алюминия для очистки экстракта

7.8. Приготовление 1 % раствора тетрафенилбората натрия

8. Отбор проб

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

9.2. Очистка экстракта на колонке с оксидом алюминия

9.3. Проведение пиролиза

9.4. Условия хроматографирования

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации
Г.Г. Онищенко

29 февраля 2008 г.

Дата введения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств хлормекватхлорида
в воде методом газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.2347-08

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации хлор в диапазоне 0,001-0,02 мг/дм³.

2-хлорэтилтриметиламмония хлорид (IUРАС)

ClCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃  Cl^-

C₅H₁₃Cl₂N                                                               Мол. масса 158.1

Бесцветное кристаллическое, гигроскопичное вещество со слабым запахом (технический продукт - желтые кристаллы с запахом рыбы). Температура плавления 235°С. Разрушается при температуре около 245°С. Давление паров - менее 0,01 мПа (20°С). Коэффициент распределения н-октанол/вода K_OWlogP=-1,59 (рН 7). Растворимость в воде - более 1 кг/кг (20°С). Растворимость в органических растворителях (в г/кг, 20°С): этанол - 320, дихлорметан, этилацетат, толуол, н-гексан - менее 0.1, ацетон - 0.2, хлороформ - 0.3. Водные растворы стабильны.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 807-966 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс - > 4000 мг/кг, для кроликов > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK₅₀) для крыс - > 5,2 мг/дм³.

Область применения препарата

Хлормекватхлорид - регулятор роста растений класса четвертичного аммония, используемый для предотвращения полегания посевов зерновых культур путем опрыскивания растений в период с конца кущения до начала выхода в трубку.

ПДК в воде водоемов - 0,002 мг/дм³.

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n=20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Методика основана на измерении концентрации ацетилена, выделяющегося при щелочном пиролизе хлормекватхлорида, с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) после его извлечения из анализируемой пробы воды хлористым метиленом (в присутствии ион-парного реагента), переэкстракции в 2М раствор соляной кислоты и очистки экстракта колоночной адсорбционной хроматографией на оксиде алюминия.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка хлористого метилена (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонке с оксидом алюминия.

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 г гидроксида натрия, растворяют в 60-70 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 200-250 см³ деионизованной воды, вносят 83 см³ концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCSс 15% Апиезона L) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 120°С (в течение 4-х часов.

7.5.1. Исходный раствор хлормекватхлорида для градуировки (концентрация 1 мг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,1 г хлормекватхлорида, растворяют в 50-70 см³ этилового спирта, доводят им же до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1-6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.5.2. Раствор № 1 хлормекватхлорида для градуировки (концентрация 50 мкг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5 см³ исходного раствора хлормекватхлорида с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.5.1), разбавляют этанолом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.5.3. Рабочие растворы № 2-6 хлормекватхлорида для градуировки и внесения (концентрация 0,25-5,0 мкг/см³).

В 5 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см³ раствора № 1 с концентрацией 50 мкг/см³ (п. 7.5.2), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 1-6 с концентрацией хлормекватхлорида 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 мкг/см³, соответственно.

Растворы готовят перед проведением градуировки.

Эти растворы используют для оценки полноты извлечения хлормекватхлорида из исследуемых образцов методом «внесено-найдено», контроля качества результатов измерений методом добавок.