Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение
концентраций 6-метилпиколиновой кислоты методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.245-96
Минздрав
России
Москва
2000
1. Методические указания по
измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30)
разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций
вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный
выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны
и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р
1.5-92 п. 7.3.
Методические указания
одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии
по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C.
И. Муравьева
Исполнители: Г. А. Дьякова,
Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина,
Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем
Главного
государственного санитарного
врача
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.245-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций 6-метилпиколиновой
кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей
зоны
C7H7NО2 М.м.
137,13
6-метилпиколиновая кислота
(МПК) является полупродуктом в синтезе метиоприла.
МПК представляет собой белый
кристаллический порошок, хорошо растворим в воде, метаноле, ацетонитриле. Тпл.
- 131 °С.
В воздухе МПК находится в
виде аэрозоля.
МПК оказывает раздражающее
действие на слизистую оболочку глаза, обладает сильным кожно-резорбтивным
действием.
ОБУВ в воздухе - 3 мг/м3.
Характеристика
метода
Определение МПК в воздухе
основано на предварительном концентрировании ее аэрозоля на фильтре, экстракции
метанольным раствором гидроксида калия, превращении МПК в п-бромфенациловый
эфир и определении массовой концентрации полученного эфира методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) со спектрофотометрическим
детектированием.
Нижний предел измерения в анализируемой
пробе - 0,01 мкг; в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон определяемых
концентраций МПК в воздухе составляет от 1 до 30 мг/м3.
Погрешность определения ± 22 %.
Определению не мешают 2,6-диметилпиридин,
пиридин-2,6-дикарбоновая кислота.
Длительность анализа,
включая пробоотбор, - 3 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВР-200 | ГОСТ 24104-80Е |
Меры массы | ГОСТ
7328-82Е |
Жидкостный хроматограф "Милихром" | |
Колонка аналитическая размером 250 ´ 4 мм, упакованная сорбентом "Separon"
с размером частиц 7 мкм или колонка подобного типа | |
Иономер универсальный типа ЭВ-74 с погрешностью
измерения не более 0,05 рН (допускается применение рН-метров с аналогичными
метрологическими характеристиками) | |
Аргон в баллонах | |
Электроаспиратор ЭА-2С-М1 | ТУ 2.840.016 |
Фильтры АФА-ВП-20 с фильтродержателем | ТУ 957181-76 |
Фильтродержатель с нейлоновым фильтром, с
диаметром пор 0,45 мкм (МО
"Диагностикум") | |
Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30 С | ТУ 64-1-2451-78 |
Колбы мерные и пипетки | ГОСТ
1770-74Е ГОСТ
20292-74Е |
Посуда стеклянная | ГОСТ 10394-72 ГОСТ 10515-75 |
Флаконы с завинчивающейся крышкой или ампулы | |
Реактивы,
растворы, материалы
Вода дистиллированная | ГОСТ 6709-72 |
Ацетонитрил, х. ч. (в качестве элюента
используется 27,5 %-ный водный раствор) | ТУ 6-09-1092-83 |
Метанол, х. ч. | ГОСТ 6995-77 |
Гидроксид калия, ч. д. а. (используется 0,036 М
раствор в метаноле) | СТ СЭВ 1489-78 |
п-Бромфенацилбромид, ч. (используется раствор в
ацетонитриле с концентрацией 3,5 мг/мл) | ТУ 6-09-3397-73 |
18-Краун-6, ч. (используется 1 мм раствор в
ацетонитриле) | ТУ 6-09-05-946-79 |
6-Метилпиколиновая кислота, содержание основного
вещества - 99 % | |
Стандартный раствор с
концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл ацетонитрила, срок
хранения - неделя.
Подготовка к
измерению
Непосредственно перед приготовлением
образцов МПК для анализа готовят рабочие растворы гидроксида калия и 18-краун-6
путем разбавления их исходных растворов в 10 раз метанолом и ацетонитрилом
соответственно. Срок хранения этих растворов - не более суток.
Разбавлением основного раствора
МПК ацетонитрилом готовят калибровочные растворы с концентрациями 0,5; 1; 2; 3;
5; 8; 10 мкг/мл.
Образцы МПК для анализа
готовят следующим образом. В флакон с завинчивающейся крышкой помещают 1 мл
градуировочного раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в
потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 0,05 мл
раствора гидроксида калия, 0,25 мл метанола, закрывают крышкой и встряхивают.
Затем метанол удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку
приливают 0,08 мл раствора п-бром-фенацилбромида; 0,01 мл раствора 18-краун-6;
0,25 мл ацетонитрила, закрывают крышкой, встряхивают и выдерживают в водяной
бане при 80 °С в течение 20 мин. Затем растворитель удаляют в потоке аргона при температуре
40-45 °С. К полученному остатку приливают 1 мл ацетонитрила и фильтруют через
нейлоновые фильтры.
Срок хранения образцов - не
более суток.
Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:
подвижная фаза | 27,5 % водный ацетонитрил; |
скорость потока подвижной
фазы | 2 мл/мин; |
температура колонки | 50 °С; |
длина волны детектора | 254 нм; |
диапазон УФ-детектора | 0,016 ед. опт. пл.; |
объем пробы | 20 мкл; |
время удерживания производного
МПК (п-бромфенациловый эфир) | 18 мин. |
Измеряемым параметром служит площадь хроматографического пика.
На основании полученных
данных строят калибровочный график в координатах: концентрация МПК в растворе
(мкг/мл) - площадь хроматографического пика (мм2). Каждую точку
получают на основании 5 измерений.
Градуировку проводят не реже
1 раза в неделю.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин
аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе.
Для определения 1/2 ОБУВ
достаточно отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранной пробы - 3 суток.
Проведение
анализа
Для определения массовой
концентрации МПК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают в флакон на 3 мл,
добавляют 0,2 мл раствора гидрооксида калия и полностью заливают метанолом.
Затем крышку завинчивают и встряхивают 10-15 мин. Раствор отбирают, помещают в
флакон на 10 мл. Эту операцию повторяют 3 раза. Срок хранения объединенного
раствора не более суток.
Отбирают 1 мл полученного
раствора и анализируют, как описано в разделе "Градуировка".
Если площадь пика МПК более
20000, то пробу разбавляют до той концентрации раствора, площадь пика которого
лежит примерно в середине градуировочной характеристики. Определение повторяют
5 раз и полученные значения усредняют. Разброс данных при повторных измерениях
не должен быть более 5 %.
Расчет
концентрации
Массовую концентрацию МПК (С)
в воздухе рассчитывают по формуле:
Администратор
04.10.2013
