МУК 4.1.2349-08 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИФЛУБЕНЗУРОНА В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИФЛУБЕНЗУРОНА
В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Методические указания
МУК 4.1.2349-08

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, В.Н. Волкова, С.И. Волчек).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4. Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5. Введены впервые.

Содержание

1. Метрологические характеристики

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

3.2. Реактивы

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

7.1.2. Очистка н-гексана

7.2. Приготовление 12.5 N раствора гидроксида натрия

7.3. Приготовлениерастворов соляной кислоты

7.4. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.5. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

7.6. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки для ГЖХ

7.7. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.7.1. Серия № 1 (метод ВЭЖХ)

7.7.2. Серия № 2 (метод ГЖХ)

7.8. Установление градуировочной характеристики

7.8.1. Метод ВЭЖХ

7.8.2. Метод ГЖХ

8. Отбор проб

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

9.2. Гидролиз дифлубензурона

9.3. Дериватизация

9.4. Условия хроматографирования

9.4.1. Метод ВЭЖХ

9.4.2. Метод ГЖХ

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко

29 февраля 2008 г.

Дата введения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств дифлубензурона
в воде хроматографическими методами

Методические указания
МУК 4.1.2349-08

Настоящие методические указания устанавливают методы высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации дифлубензурона в диапазоне 0,0025-0,025 мг/дм³.

1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина (IUPAC)

C₁₄H₉ClF₂N₂О₂             Мол. масса 310.7

Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 228°С. Давление паров при 25°С: 1,2·10^-4 мПа. Коэффициент распределения н-октанол-вода K_owlogP-3,89. Плотность - 1.56. Растворимость в воде (рН 7,25°С) - 0,08 мг/дм³. Растворимость в органических растворителях (в г/дм³, при 20°С): гексан - 0,063, толуол - 0,29, дихлорметан - 1,8, метанол 1,1.

Водные растворы стабильны в диапазоне рН от 5 до 7 (LD₅₀ более 150 дней), при рН 9 LD₅o- 42 дня. Растворы чувствительны к солнечному свету.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс и мышей - более 4600 мг/кг, острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс - более 10000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность для крыс (LK₅₀) - более 35 мг/дм³.

Область применения

Дифлубензурон используется в качестве инсектицида гормонального действия, нарушающего процесс образования хитина в организме насекомых. Активен против большого числа насекомых, обладает, в основном, кишечным действием. Рекомендуется для борьбы с болезными плодовых культур (яблоня), овощных (капуста), в лесопосадках для защиты грибов, борьбы с личинками комаров.

ПДК дифлубензурона в воде водоемов - 0,005 мг/дм³.

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствий с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n=20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата

Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором (УФ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после экстракции из анализируемой пробы воды гексаном и последующей очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Для газохроматографического измерения дифлубензурон подвергают кислотному гидролизу с последующей обработкой трифторуксусным ангидридом.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный и газовый хроматографы.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном и газовом хроматографах.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

- выполнение измерений на хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

Навеску гидроксида натрия массой 50 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

Для приготовления 3.6М и 1М растворов в мерные колбы вместимостью 100 см³, содержащие 30-40 см³ дистиллированной воды, помещают соответственно 30 см³ или 8 см³ соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 550 см³ ацетонитрила и 450 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.