МУК 4.1.0.465-96 ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛХЛОРФОРМИАТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации

УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.465-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

                                                                                  М. м. 108,5

Этиловый эфир хлоругольной кислоты (этилхлорформиат) - бесцветная жидкость с резким запахом фосгена. Хорошо растворим в органических растворителях, в т. ч. в алифатических и циклических углеводородах, бензоле, хлороформе, эфире, а также в пропиленкарбонате. При взаимодействии с водой разлагается. Обладает очень высокой химической активностью. Т_кип. - 94 °С. Т_пл. - 80,5 °С.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает резко выраженным раздражающим действием.

Рекомендуемая ПДК в воздухе - 0,2 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием в пропиленкарбонат.

Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме пробы (2 мкл) - 0,006 мкг.

Нижний предел измерения этилового эфира хлоругольной кислоты в воздухе - 0,1 мг/м3(при отборе 90 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций этилового эфира хлоругольной кислоты в воздухе - от 0,1 до 2 мг/м³.

Измерению не мешает присутствие динитрила малоновой кислоты, пропиленкарбоната и диоксана.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %.

Время выполнения измерений, включая отбор пробы, - около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Хроматографическая колонка из нержавеющей

стали, длиной 1 м, диаметром 2 мм

Поглотительные сосуды Рихтера

Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл                                  ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                     ГОСТ 20292-74

Микрошприц МШ-10М                                                                        ГОСТ 8043-75

Линейка измерительная                                                                        ГОСТ 427-75

Секундомер                                                                                            ГОСТ 5072-79

Пробирки с пришлифованной пробкой,

вместимостью 10 мл                                                                              ГОСТ 1770-74

Реактивы, растворы, материалы

Этиловый эфир хлоругольной кислоты

Хроматон N-AW-DMCSO 10 % динонил-

фталата (фракция 0,2 - 0,16 мм) - насадка

хроматографической колонки (ЧСФР)

Пропиленкарбонат очищенный

Пропиленкарбонат очищенный получают

из пропиленкарбоната,                                                                         ТУ 6-09-3933-75

путем ректификации под вакуумом

Ректификационная колонка, длиной 1,5 м

и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое

число 2. Насадка - никелевые спиральки

(3 ´ 3 ´ 0,1 мм). Основную фракцию отбирают

при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.)

в пределах колебаний ± 0,1 °С. В куб

добавляют порошок металлического

лития из расчета 1 г на 1 л

Стандартный раствор № 1 этилового эфира хлоругольной кислоты готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 4 - 5 капель вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют взятое количество вещества, доводят раствор до метки пропиленкарбонатом и вычисляют концентрацию этилового эфира хлоругольной кислоты.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией этилового эфира хлоругольной кислоты 60 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 пропиленкарбонатом.

Газообразные (в баллонах с редуктором)

азот                                                                                                          ГОСТ 9293-74

водород                                                                                                   ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                      ГОСТ 11882-73

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают водой со льдом. Для измерения 1/2 рекомендуемой ПДК в воздухе достаточно отобрать 90 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 10 % динонилфталата. Колонку кондиционируют 18ч при температуре 110 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,003 до 0,06 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Градуировочные растворы в количестве 2 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                                    70 °С;

температура испарителя                                                                   110 °С;

температура термостата детектора                                                  150 °С;

скорость потока газа-носителя (азота)                                            30 мл/мин;

скорость потока водорода                                                                30 мл/мин;

скорость потока воздуха                                                                  300 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        1,5 мм/мин;

объем вводимой пробы                                                                    2 мкл;

масштаб чувствительности                                                              0,4 ´ 10^-10A;

время удерживания этилового эфира хлоругольной

кислоты                                                                                              1 мин 40 с.

После полного выхода этилового эфира хлоругольной кислоты температуру термостата колонки повышают до 140 °С и выдерживают 33 мин для количественного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 70 °С и дают выдержку в течение 10 мин.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм²) от количества этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Растворы из поглотительных сосудов анализируют раздельно. Переносят количественно каждый из растворов в отдельную градуированную пробирку, при необходимости доводят объем раствора до 3 мл пропиленкарбонатом.

2 мкл полученного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.

Количественное определение этилового эфира хлоругольной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие этилового эфира хлоругольной кислоты, то расчет концентрации его в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют.

Расчет концентрации

Концентрацию этилового эфира хлоругольной кислоты (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле: