МУК 4.1.0.368-96 ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИ-(2-ЭТИЛ)ГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (ГЕКСАРАНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций ди-(2-этил)гексилового эфира метилфосфоновой кислоты (гексарана) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.368-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.368-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций ди-(2-этил)гексилового эфира метилфосфоновой кислоты (гексарана) в воздухе рабочей зоны

М. м. 320,36

Ди-(2-этил)гексиловый эфир метилфосфоновой кислоты (гексаран) - жидкость желтовато-коричневого цвета без запаха, плотность - 0,921 г/см³. Т_кип. - 333 °С. Давление насыщающих паров при 20 °С (расчетная) - 0,00094 мм рт. ст., показатель преломления - 1,410 - 1,437. Хорошо растворим в этаноле и других органических растворителях, растворимость в воде - 0,03 % при 20 °С.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Опасен при попадании на слизистые оболочки и кожу.

Обладает кумулятивными свойствами.

ПДК в воздухе - 0,5 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме гексарана - 0,001 мкг.

Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения гексарана в воздухе - 0,25 мг/м³.

Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 - 2,5 мг/м³.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с термоионным детектором

Колонка стеклянная длиной 100 см и

внутренним диаметром 0,3 см Микрошприц

МШ-10

Лупа измерительная, с ценой деления 0,1 мм

(с 10-ти кратным увеличением)                                                            ГОСТ 25706-83

Линейка измерительная, с ценой деления 1 мм                                 ГОСТ 437-75

Аспирационное устройство

Генератор водорода СГС-2

Мерные колбы, вместимостью 50 и 100 мл                                        ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1 и 2 мл с делениями                                   ГОСТ 20292-74

Пробирки градуировочные ПГШК, вместимостью 10 мл                ГОСТ 105515-75

Бюксы, вместимостью 50 мл                                                                 ГОСТ 25336

Поглотительные приборы с пористой пластинкой

Фильтры бумажные «синяя лента»                                                      ТУ 6-09-1678-77

Фильтродержатели

Реактивы, растворы, материалы

Стандартный раствор № 1 гексарана с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора № 1.

Неподвижная жидкая фаза - 5 % Карбовакса 20М

Карбовакса 20М на хроматоне N-супер,

фр. 0,125 - 0,160 мм, производство

предприятия «Лахема» ЧСФР

Гексаран                                                                                                  ТУ 6-02-3-351-87

2-этилгексанол                                                                                       ТУ 38-102-1226-801

Хлороформ, х. ч.                                                                                     ГОСТ 20015-74

Спирт этиловый                                                                                     ТУ 59-108-77

Азот, ос. ч.                                                                                               ГОСТ 9293-74

Водород                                                                                                   ГОСТ 3022-88

Воздух                                                                                                     ГОСТ 11882-73

Отбор проб воздуха

Пробу воздуха со скоростью 1,0 л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель фильтр «синяя лента» и поглотитель, содержащий 10 мл этилового спирта. Для определения 1/2 ПДК гексарана достаточно отобрать 16 л воздуха.

Подготовка к измерению

Сухую, чистую стеклянную колонку заполняют готовым сорбентом 5 % Карбовакс 20М на хроматоне N-супер. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, устанавливают расход азота 20 мл/мин. Поднимают температуру термостата от комнатной до 240 °С со скоростью 6 °С/мин, выдерживают колонку при температуре 240 °С в течение 30 - 40 часов, после чего колонка готова к работе.

Градуировочные растворы с концентрацией 0,2 мкг/мл, 0,4 мкг/мл, 1 мкг/мл, 2 мкг/мл.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану испарителя вводят по 5 мкл каждого раствора, что соответствует 0,001, 0,002, 0,004, 0,005 и 0,01 мкг гексарана. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества гексарана. Построение градуировочного графика проводят по 5 точкам.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура колонки                                                                            210 ± 3 °С

Температура испарителя                                                                       250 ± 5 °С

Расход газа-носителя (азота)                                                                 30 мл/мин

Расход водорода                                                                                     15 мл/мин

Расход воздуха                                                                                        400 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты                                            200 мм/ч

Объем вводимой пробы                                                                        5 мкл

Шкала измеряемых токов                                                                      2×10^-10 - 5×10^-10

Абсолютное время удерживания гексарана                                        1,5 мин

Проведение измерения

Содержимое поглотительного прибора переносят в бюкс, туда же переносят фильтр с отобранной пробой и приливают 10 мл этилового спирта. Затем фильтры отжимают и удаляют, экстракт переносят в пробирку с делениями и доводят до 20 мл. Для анализа в хроматограф вводят 5 мкл раствора.

Расчет концентраций

Массовую концентрацию гексарана (С) в воздухе (мг/м³) рассчитывают по формуле: