Утв. Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 17 июня 1977 г. N 1513
Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ 3856-82)
"РЕАКТИВЫ. КИСЛОТА СЕРНАЯ. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ"
Reagents. Sulphuric acid. Specifications
Срок действия с 1 июля 1978 г.
до 1 января 1996 г.
Ограничение срока действия снято в 1994 г.
Взамен ГОСТ 4204-66
Настоящий стандарт распространяется на реактив - серную кислоту, которая представляет собой бесцветную, прозрачную, маслянистую жидкость, без запаха, без осадка смешивается с водой (при сильном разогревании) и со спиртом.
Формула H2SO4.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 98, 08.
Плотность около 1, 83 г/см3.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. Технические требования
1.1. Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям серная кислота должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.
Наименование показателя
|
Норма
|
Химически чистый (х.ч.) ОКП 26 1212 0023 02
|
Чистый для анализа
(ч.д.а.) ОКП 26 1212 0022 03
|
Чистый (ч.)
ОКП
26 1212 0021 04
|
1. Внешний вид
|
Анализ проводят по п. 3.2
| |
2. Массовая доля серной кислоты (H2SO4), %
|
93, 6-95, 6
|
93, 6-95, 6
|
93, 6-95, 6
|
3. Массовая доля остатка после прокаливания, %, не более
|
0, 0006 (0, 001)
|
0, 001 (0, 002)
|
0, 005
|
4. Массовая доля хлоридов (Сl), %, не более
|
0, 00002
|
0, 00005
|
0, 00010
|
5. Массовая доля нитратов (NO3), %, не более
|
0, 00002 (0, 00005)
|
0, 00005
|
0, 00050
|
6. Массовая доля аммонийных солей (NH4), %, не более
|
0, 0001
|
0, 0002
|
0, 0005
|
7. Массовая доля тяжелых металлов (Рb), %, не более
|
0, 0001
|
0, 0002
|
0, 0005
|
8. Массовая доля железа (Fe), %, не более
|
0, 00002 (0, 00005)
|
0, 00005 (0, 00010)
|
0, 00030
|
9. Массовая доля мышьяка (As), %, не более
|
0, 000001
|
0, 000003
|
0, 000010
|
10. Массовая доля селена (Se), %, не более
|
0, 0001
|
0, 0001
|
0, 0005
|
11. Массовая доля веществ, восстанавливающих
KMnO4, % (в пересчете на SO2), не более
|
0, 0002 (0, 0003)
|
0, 0003 (0, 0004)
|
0, 0004
|
Примечание. Серную кислоту с нормами, указанными в скобках, допускается выпускать до 01.01.95.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.3. Серная кислота квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа", предназначаемая для анализа этилового спирта, должна выдерживать пробу Савалля по п. 3.13.
1.4. Допускается серная кислота в других концентрациях при условии соответствия остальным требованиям настоящего стандарта.
1.5. Допускается изготовителю периодически определять (1 раз в месяц) массовую долю хлоридов, нитратов, тяжелых металлов, мышьяка и селена в серной кислоте, изготовляемой из природной и газовой серы (по ГОСТ 127-76).
1.4 и 1.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
2. Правила приемки
2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.
2.2. Приборы из крупногабаритной тары (цистерны, контейнеры), используемой по согласованию изготовителя с потребителем, отбирают пробоотборником, изготовленным из фторопласта.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
3. Методы анализа
3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании используют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.
Общая масса средней пробы должна быть не менее 1, 5 кг (800 см3).
Объемную долю серной кислоты, необходимую для анализа, отбирают безопасной пипеткой или мерным цилиндром с погрешностью не более 1%.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Определение внешнего вида
Определение проводят по ГОСТ 14871-76 и ГОСТ 27025-86.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если анализируемый препарат, наблюдаемый на фоне молочного стекла в проходящем свете, не будет отличаться от дистиллированной воды.
3.3. Определение массовой доли серной кислоты
3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1 (2)-1 (2)-50-0, 1 по ГОСТ 20292-74.
Колба Кн-2-500-40 ТХС или Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)-250 по ГОСТ 1770-74.
Метиловый красный (индикатор) по ТУ 6-09-5169-84, раствор с массовой долей 0, 1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0, 1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Смешанный индикатор, метилового красного и метиленового голубого; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
3.3.2. Проведение анализа
Около 1, 0000 г препарата взвешивают в запаянной ампуле (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), затем ампулу помещают в колбу, содержащую 200 см3 воды. Ампулу разбивают стеклянной палочкой с плоским концом и содержимое колбы перемешивают. К раствору прибавляют 5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до зеленого окрашивания.
3.3.3. Обработка результатов
Массовую долю серной кислоты в процентах (X) вычисляют по формуле
,
где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н.), израсходованный на титрование анализируемого препарата, см3;
0, 04904 - масса серной кислоты, соответствующая 1.00 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaOH)=l моль/дм3 (1 н.), г;
m - масса навески анализируемого препарата, г.
Допускается проводить определение массовой доли серной кислоты в присутствии индикатора метилового оранжевого или метилового красного.
Навеску анализируемой кислоты допускается взвешивать о помощью пипетки Лунге (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0, 2%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0, 4 при доверительной вероятности Р = 0, 95.
3.4. Определение массовой доли остатка после прокаливания
Определение проводят по ГОСТ 27184-86. При этом 100 г (55 см3) препарата помещают в кварцевую или платиновую чашку вместимостью 200 см3, предварительно прокаленную до постоянной массы и взвешенную с точностью до четвертого знака, и выпаривают досуха в вытяжном шкафу на песчаной бане или на электроплитке (мощностью 1000-1200 Вт). Чашку с сухим остатком прокаливают в муфельной печи при 600-800°С до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0, 6 мг (1, 0* мг);
для препарата "чистый для анализа"- 1, 0 мг (2, 0* мг);
для препарата "чистый" - 5 мг.
При разногласиях в оценке качества анализируемой кислоты с массовой долей остатка после прокаливания не более 0, 001% массу навески следует увеличить до 200 г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30%. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±50% для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и ±25% для препарата квалификации чистый при доверительной вероятности Р = 0, 95.
3.1-3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.5. Определение массовой доли хлоридов
3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 6(7)-2-5(10, 25) по ГОСТ 20292-74.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., раствор с массовой долей 25%.
Раствор, содержащий Сl, массовой концентрации Cl 1 мг/см3, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0, 01 мг/см3 Сl.
Серебро азотно-кислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой долей 1, 7%.
3.5.2. Проведение анализа
25 г (около 13, 75 см3) для препарата квалификации "химически чистый" и 20 г (около 11 см3) для препарата "чистый для анализа" и "чистый" помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 (с меткой на 100 см3), содержащую 50 см3 воды, раствор охлаждают, погружая колбу в холодную воду со льдом, затем прибавляют 4 см3 азотной кислоты, 2 см3 раствора азотно-кислого серебра, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0, 005 мг Сl,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 010 мг Сl,
для препарата "чистый" - 0, 020 мг Сl,
4 см3 азотной кислоты и 2 см3 раствора азотно-кислого серебра.
При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов в препарате квалификации "химически чистый" определение проводят фотометрически по п. 3.5.3.
3.5.1, 3.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5.3. Фотометрический метод определения массовой доли хлоридов (по норме 0, 00002%)
3.5.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 4(5)-2-2; 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.
Воронка ВД-1-250 ХС; ВД-3-1000 ХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1 - 100(250) по ГОСТ 1770-74.
Секундомер.
Спектрофотометр типа СФ-16.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
Ультра-термостат типа U-120 или другого типа, позволяющий проводить термостатирование при температуре (20±1)°С.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89, ч.д.а.
Раствор I концентрации c (C6H5NHNHCSN=NC6H5) = 1·10-3 моль/дм3 в хлороформе, готовят следующим образом: 0, 0256 г дитизона помещают в сухую мерную колбу, прибавляют 80 см3 хлороформа, перемешивают до растворения дитизона, доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают;
раствор II концентрации c (C6H5NHNHCSN=NC6H5) = 5·10-5 моль/дм3 в четыреххлористом углероде, готовят следующим образом: 5 см3 раствора I помещают в сухую мерную колбу, прибавляют очищенный четыреххлористый углерод до метки и перемешивают; раствор применяют свежеприготовленным; растворы дитизона хранят в сосудах из темного стекла или в сосудах из бесцветного стекла, покрытых черным лаком.
Натрий серноватисто-кислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, ч.д.а., раствор с массовой долей 2, 5%.
Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76 для хроматографии или по ТУ 6-09-06-800-76, х.ч. для спектроскопии.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20298-74, х.ч., очищенный следующим образом: к 500 см3 четыреххлористого углерода, помещенного в делительную воронку (ВД-3-1000) прибавляют 200 см3 раствора тиосульфата натрия и встряхивают 5 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, а четыреххлористый углерод 3-4 раза промывают водой, каждый раз отбрасывая водную фазу.
Раствор, содержащий Ag, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Ag 0, 02 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным.
Раствор, содержащий Сl, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Сl 0, 01 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным.
3.5.3.2. Проведение анализа
Для устранения мешающего влияния примесей, находящихся в анализируемом препарате (например Bi3+, Co2+, Cd2+, Ni2+, Fe2+, Pb2+), проводят предварительную очистку его дитизоном следующим образом.
200 г (110 см3) анализируемого препарата помещают в коническую колбу, содержащую 200 см3 воды, раствор охлаждают до комнатной температуры, погружая колбу в холодную воду со льдом. Раствор переносят в делительную воронку (ВД-3-1000), прибавляют 5 см3 раствора дитизона в хлороформе (раствор I) и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания органический слой отбрасывают, раствор анализируемого препарата промывают 2-3 раза очищенным четыреххлористый углеродом порциями по 50 - 10 см3, отбрасывая каждый раз органический слой.
Определение проводят при температуре растворов (20±1)°С. При более высоких или низких температурах растворы серной кислоты и дитизона помещают в термостат и выдерживают при температуре (20±1)°С в течение 30 мин.
В три делительные воронки помещают по 77 см3 очищенного раствора препарата (соответствует 50 г серной кислоты), затем добавляют в первую делительную воронку 1 см3 разбавленного раствора, содержащего Сl и 0, 5 см3 воды, во вторую делительную воронку - 1, 5 см3 разбавленного раствора, содержащего Сl, в третью делительную воронку прибавляют 1, 5 см3 воды. Затем в каждую воронку прибавляют по 2, 5 см3 разбавленного раствора, содержащего Ag, тщательно перемешивают растворы и выдерживают 10 мин.
К полученным растворам прибавляют по 10 см3 раствора дитизона II и встряхивают 5 мин. После расслоения органические фазы помещают в сухие кюветы.
Водную фазу из третьей делительной воронки дважды промывают очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5 см3, отбрасывая каждый раз органические слои.
Очищенную водную фазу используют для приготовления контрольного раствора, для чего к водной фазе прибавляют 2, 5 см3 разбавленного раствора, содержащего Ag, 10 см3 раствора дитизона в четыреххлористом углероде (раствора II) и встряхивают 5 мин. После расслоения жидкости органическую фазу помещают в сухую кювету.
Измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре при длине волны λ=(615±10) нм по отношению к контрольному раствору.
3.5.3.3. Обработка результатов
Массовую долю хлоридов (X) в процентах вычисляют по формулам
;
;
;
где D1 - оптическая плотность первого раствора;
D2 - оптическая плотность второго раствора;
D3 - оптическая плотность третьего раствора.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (X1 и X2), относительное расхождение между которыми не превышает 40%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±20% при доверительной вероятности Р = 0, 95.
3.5.3, 3.5.3.1, 3.5.3.2, 3.5.3.3. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3.6. Определение массовой доли нитратов
3.6.1. Фотоколориметрическое определение с салициловой кислотой и гидроокисью натрия
3.6.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба 1 (2)-50(100)-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка 4(5) - 1 (2) - 1 (2); 6(7)-2-5(10, 25); 2-1(2)-25 по ГОСТ 20292-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Кислота салициловая.
Кислота серная по настоящему стандарту, не содержащая нитратов или свежеперегнанная; готовят следующим образом: серную кислоту перегоняют в приборе из кварцевого стекла, отбирают среднюю фракцию, не содержащую железа и селена и дающую отрицательную реакцию на хлориды и нитраты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.
Раствор, содержащий NO3; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0, 1 мг в 1 см3.
Фотоколориметр любого типа. Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
3.6.1.2. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0, 01; 0, 03; 0, 05; 0, 07; 0, 09; 0, 11 мг NO3, доливают объемы водой до 5, 4 см3, прибавляют по 0, 1 г салициловой кислоты и по 11 см3 серной кислоты, не содержащей нитратов. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20°С объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные растворы по 25 см3 переносят пипеткой в мерные колбы вместимостью по 50 см3 осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 415 нм.
По полученным значениям оптической плотности после вычитания оптической плотности контрольного раствора строят градуировочный график.
3.6.1.3. Проведение анализа
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 5, 4 см3 воды, прибавляют 0, 1 г салициловой кислоты и 20, 0 г (11 см3) анализируемого препарата. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20°С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. 25 см3 полученного раствора (соответствует 5, 0 г препарата) переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объем раствора доводят до метки и перемешивают.
Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения, содержащему серную кислоту (не содержащую нитратов) и те же объемы растворов, при длине волны 415 нм.
По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу NO3 в анализируемом препарате.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 50% для препарата квалификации "химически чистый" и 20% для препарата квалификации "чистый для анализа" и "чистый".
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±40% для препарата квалификации "химически чистый" и ±20% для препарата квалификации "чистый для анализа" и "чистый" при доверительной вероятности Р = 0, 95.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.6.2. Визуально-колориметрическое определение с салицилово-кислым натрием и мочевиной
3.6.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба 1(2) -100 по ГОСТ 1770-74.
Колба Кн-2-100-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 6(7)-2-5(10, 25); 2-1(2)-25; 8-2-0, 1 по ГОСТ 20292-74.
Пробирка вместимостью 100 см3 диаметром 18-20 мм.
Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Раствор, содержащий NO3; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят массовой концентрации NO3 0, 1 мг/см3.
Натрий салицилово-кислый, раствор с массовой долей 10%.
Мочевина (карбамид) по ГОСТ 6691-77, 20%-ный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.
3.6.2.2. Проведение анализа
7 см3 воды, 2 см3 раствора мочевины, 1 см3 раствора салицилово-кислого натрия помещают в мерную колбу, прибавляют 40 г (около 22 см3) анализируемого препарата, перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду. После охлаждения до 20°С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают - раствор А.
Одновременно готовят два раствора сравнения следующим образом: в две мерные колбы помещают раствор, содержащий:
для препарата химически чистый для нормы 0, 00005% - 0, 01 мг NO3,
для препарата чистый для анализа - 0, 01 мг NO3,
для препарата чистый - 0, 10 мг NO3.
Объем растворов доводят водой до 2 см3, прибавляют по 2 см3 раствора мочевины, по 1 см3 раствора салицилово-кислого натрия и по 20 г (около 11 см3) анализируемого препарата.
Содержимое колб перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду, после охлаждения растворов до 20°С объем доводят водой до метки и перемешивают - растворы 1 и 2.
Для проведения анализа в три колбы вместимостью по 100 см3 помещают соответственно 25 см3 раствора А (соответствует 10 г препарата), 25 см3 раствора 1 (соответствует 5 г препарата и 0, 0025 мг NO3) и 25 см3 раствора 2 (соответствует 5 г препарата и 0, 025 мг NO3). Осторожно, при перемешивании, прибавляют в каждую колбу по 40 см3 раствора гидроокиси натрия, затем растворы охлаждают до 20°С и переносят в пробирки.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора препарата при сравнении по оси пробирки не будет интенсивнее окраски:
раствора 1 - для препарата "химически чистый" и "чистый для анализа";
раствора 2 - для препарата "чистый".
Так как в растворы сравнения вводят 1/2 часть навески препарата, вычисление массовой доли нитратов в процентах проводят для навески 5 г.
При разногласиях в оценке массовой доли нитратов и при анализе препарата по норме 0, 00002% определение проводят визуально колориметрическим методом с хинализарином по п. 3.6.3.
3.6.2.1, 3.6.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.6.3. Визуально-колориметрическое определение с хинализарином
3.6.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колбы 2-100-2; 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.
Колба Кн-1 - 100-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетки 6(7)-2-5; 6(7)-2-10(25) по ГОСТ 20292-74.
Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1 (3)-25(50) по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий азотно-кислый по ГОСТ 4217-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч.
Олово (II) хлорид, 2-водный по ТУ 6-09-5393-88, раствор с массовой долей 0, 3%, готовят следующим образом: 0, 30 г препарата помещают в колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 50 см3 воды и 5 см3 серной кислоты; содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают; раствор годен в течение 3 сут.
1, 2, 5, 8-тетрагидроксилантрахинон (хинализарин), ч.д.а., раствор с массовой долей 0, 035% в серной кислоте, готовят следующим образом: 0, 060 г хинализарина взвешивают в стаканчике и количественно переносят в сухую колбу с помощью нескольких кубических сантиметров серной кислоты. Затем закрывают колбу пробкой, осторожно перемешивают ее содержимое до полного растворения, доводят объем раствора серной кислотой до метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают.
Реактив на нитраты, готовят следующим образом: 5 см3 раствора хинализарина, отобранные сухой пипеткой, помещают в сухую колбу, доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают.
Раствор, содержащий NO3, готовят следующим образом: 0, 0080 г азотно-кислого калия взвешивают в стаканчике, переносят количественно в колбу раствором хинализарина, колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают до полного растворения азотнокислого калия, затем доводят объем раствора до метки раствором хинализарина и перемешивают; 5 см3 полученного раствора массовой концентрации 0, 1 мг NO3 в 1 см3 отбирают с помощью сухой пипетки, помещают в сухую колбу 2-50-2, доводят объем раствора серной кислотой до метки и тщательно перемешивают; полученный раствор имеет массовую концентрацию NO3 0, 01 мг/см3.
3.6.3.2. Проведение анализа
Определение проводят, используя сухую посуду.
27 см3 (50 г) анализируемого препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и 11 см3 (20 г) препарата квалификации "чистый", отобранных по объему цилиндром с ценой деления 1 см3, помещают в сухую коническую колбу, закрывают ее пробкой. Одновременно готовят растворы сравнения.
В сухие конические колбы помещают по 0, 1 см3 раствора хлорида олова (II), прибавляют по 27 см3 анализируемого препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и до 11 см3 препарата квалификации "чистый", закрывают колбы пробками, содержимое колб осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 20 мин.
Затем сухой пипеткой прибавляют в растворы сравнения соответственно 0; 0, 5; 1, 0; 1, 5; 2, 0; 2, 5 и 3, 0 см3 разбавленного раствора, содержащего NO3 массовой концентрации NO3 0, 01 мг/см3 для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" или 0, 5; 1, 0 и 1, 5 см3 раствора, содержащего NO3 (массовой концентрации NO3 0, 1 мг/см3 для препарата квалификации "чистый", перемешивают, прибавляют в те же колбы 3, 0; 2, 5; 2, 0; 1, 5; 1, 0; 0, 5; 0 см3 раствора реактива на нитраты для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" или 1, 0; 0, 5; 0 см3 раствора в серной кислоте хинализарина с массовой долей 0, 035% для препарата квалификации "чистый", закрывают колбы пробками и перемешивают.
Растворы сравнения должны иметь четкую градацию по окраске.
В анализируемый раствор препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" прибавляют 3 см3 раствора реактива на нитраты, добавляют для реактива квалификации "чистый" 1, 5 см3 раствора хинализарина с массовой долей 0, 035% в серной кислоте, закрывают колбы пробками и перемешивают. Через 20 мин в анализируемые растворы осторожно прибавляют 0, 1 см3 раствора хлорида олова (II), закрывают колбы пробками и перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если при наблюдении на фоне молочного стекла в проходящем свете синяя окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее синей окраски раствора сравнения, содержащего:
для препарата "химически чистый" - 0, 010 мг (0, 025 мг) NO3;
для препарата "чистый для анализа" - 0, 025 мг NO3;
для препарата "чистый" - 0, 10 мг NO3.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±25% для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа", ±50% для препарата квалификации "чистый" при доверительной вероятности Р = 0, 95.
3.6.3 - 3.6.3.2. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3.7. Определение массовой доли аммонийных солей проводят по ГОСТ 24245-80. При этом 10, 0 г (5, 4 см3) препарата х.ч. или 5, 0 г (2, 7 см3) препарата ч.д.а. и ч. помещают осторожно в колбу вместимостью 100 см3 с меткой на 50 см3, содержащую 10 см3 воды. Раствор охлаждают и нейтрализуют (при охлаждении) по универсальной индикаторной бумаге раствором гидроокиси натрия с массовой долей 30%, не содержащим NH4 (готовят по ГОСТ 4517-87).
После охлаждения объем раствора доводят водой до 50 см3 и перемешивают.
Далее определение проводят по ГОСТ 24245-80.
Масса аммонийных солей не должна превышать:
для препарата "химически чистый" - 0, 010 мг NH4,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 010 мг NH4,
для препарата "чистый" - 0, 025 мг NH4.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.7.1, 3.7.2. (Исключены, Изм. N 1).
3.8. Определение массовой доли тяжелых металлов
3.8.1. Тиоацетамидный метод
Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 10 г (5, 5 см3) препарата выпаривают на песчаной бане в платиновой или кварцевой чашке до 2 см3.
Остаток осторожно количественно переносят в колбу вместимостью 50 см3 (с меткой на 25 см3), содержащую 5 см3 воды. К полученному раствору прибавляют 1 см3 раствора винно-кислого калия-натрия и осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Раствор охлаждают, доводят объем водой до метки и далее определение проводят тиоацетамидным методом фотометрически или визуально-колориметрически.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса тяжелых металлов не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0, 01 мг,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 02 мг,
для препарата "чистый" - 0, 05 мг.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.8.2. Сероводородный метод
Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 20, 0 г (11 см3) препарата выпаривают в присутствии 10 мг углекислого натрия (по ГОСТ 83-79) на песчаной бане или электроплитке в вытяжном шкафу до объема около 2 см3, охлаждают, осторожно добавляют 1 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см3 горячей воды, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге до слабо щелочной реакции, доводят объем до 20 см3 и далее определение проводят сероводородным методом.
Наблюдаемое через 10 мин окрашивание анализируемого раствора не должно быть интенсивнее окрашивания раствора сравнения, приготовленного одновременно и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0, 01 мг Pb,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 04 мг Pb,
для препарата "чистый" - 0, 10 мг Pb и те же количества реактивов.
При разногласиях в оценке массовой доли тяжелых металлов определение проводят фотометрически тиоацетамидным методом.
3.9. Определение массовой доли железа
3.9.1. Сульфосалициловый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10, 0 г (5, 5 см3) препарата помещают в фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку и выпаривают на электрической плитке приблизительно до 2 см3. Содержимое чашки охлаждают, переносят количественно в колбу вместимостью 50 см3, содержащую 10 см3 воды. Далее определение проводят сульфосалициловым методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0, 005 мг,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 010 мг,
для препарата "чистый" - 0, 030 мг.
3.9.2. 2, 2'-дипиридиловый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10, 0 г (5, 5 см3) препарата выпаривают в платиновой чашке до объема около 2 см3. Остаток охлаждают и переводят в стакан вместимостью 250 см3, содержащий воду и осторожно разбавляют водой до объема 20 см3. После охлаждения рН раствора доводят раствором аммиака до 2 по универсальной индикаторной бумаге. Далее анализ проводят 2, 2'-дипиридиловым методом.
По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе.
3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.9.3. 1, 10-фенантролиновый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10, 0 г (5, 5 см3) препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 см3, содержащую 10 см3 воды, прибавляют 1 каплю раствора n-нитрофенола (готовят по ГОСТ 4919.1-77), нейтрализуют при охлаждении раствором аммиака с массовой долей 25% по ГОСТ 24127-80, ос. ч. 25-5, до появления желтого цвета, добавляют 5 см3 раствора 1, 10-фенантролина, нагревают 10 мин на водяной бане и охлаждают. Далее определение проводят 1, 10-фенантролиновым методом, проводя измерения оптических плотностей в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0, 002 мг (0, 005 мг) Fe;
для препарата "чистый для анализа" - 0, 005 мг (0, 010 мг) Fe;
для препарата "чистый" - 0, 030 мг Fe.
Допускается проводить определение массовой доли железа роданидным методом по ГОСТ 10555-75 и методом атомно-эмиссионной спектроскопии по ГОСТ 27566-87.
При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят фотометрическим 2, 2-дипиридиловым или 1, 10-фенантролиновым методом.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
3.10. Определение массовой доли мышьяка
Определение проводят по ГОСТ 10485-75.
При этом 10 г (5, 5 см3) препарата осторожно при перемешивании помещают в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 60 см3 воды. К полученному раствору прибавляют еще 6 см3 анализируемой кислоты, перемешивают и охлаждают. Далее определение проводят арсиновым методом, не прибавляя раствора серной кислоты.
Для определения 0, 0001 мг As используют стеклянные трубки с внутренним диаметром 1 мм, изготовленные из пипеток вместимостью 0, 1 см3. На верхний конец трубки помещают кружок бромнортутной бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бумаги диаметром 15 - 20 мм и плотно прижимают их резиновым кольцом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумажки от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в 30 см3 воды:
для препарата "химически чистый" - 0, 0001 мг As;
для препарата "чистый для анализа" - 0, 0003 мг As;
для препарата "чистый" - 0, 0010 мг As;
6 см3 анализируемой кислоты, 0, 5 см3 раствора двухлористого олова и 5 г цинка.
Допускается проводить определение методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра.
При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка определение проводят арсиновым методом.
3.8 - 3.10. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.11. Определение массовой доли селена
3.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-2-50-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 6 (7)-2-5 (10) по ГОСТ 20292-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Гидразин серно-кислый по ГОСТ 5841-74, раствор с массовой долей 2%, готовят по ГОСТ 4517-87.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.
Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации селена 0, 01 мг/см3.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.11.2. Проведение анализа
10 г (около 5, 5 см3) препарата осторожно помещают в колбу, содержащую 10 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Затем к раствору прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора серно-кислого гидразина, раствор нагревают до кипения и выдерживают при 80°С в течение 10 мин.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0, 01 мг Se,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 01 мг Se,
для препарата "чистый" - 0, 005 мг Se,
1 см3 соляной кислоты и 5 см3 раствора серно-кислого гидразина.
3.12. Определение массовой доли веществ, восстанавливающих KMnO4 в виде SO2
3.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1 (2)-2-1-0, 01; 1 (2)-2-2-0, 02; 6-2-1 (2)-0, 01; 6-2-5-0, 02 по ГОСТ 20292-74.
Пипетка 6 (7)-2-25 по ГОСТ 20292-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрации с (1/5 KMnO4)=0, 01 моль/дм3 (0, 01 н.), свежеприготовленный; готовят по ГОСТ 25794.2-83.
3.12.2. Проведение анализа
20 г (около 11 см3) препарата осторожно, при перемешивании, прибавляют к 60 см3 воды. Раствор охлаждают до 20°С и прибавляют к нему по каплям из бюретки раствор марганцово-кислого калия:
для препарата "химически чистый" - 0, 13 (0, 20) см3,
для препарата "чистый для анализа" - 0, 20 см3,
для препарата "чистый" - 0, 26 см3.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемое розовое окрашивание анализируемого раствора не будет исчезать в течение 5 мин.
Одновременно с анализом проводят контрольный опыт.
3.11.2 - 3.12.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.13. Проба Савалля
3.13.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Гр-50-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 6 (7)-2-10 по ГОСТ 20292-74.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
3.13.2. Проведение анализа
В колбу вместимостью 40-50 см3, имеющую длину шейки 80 - 100 мм, помещают 10 см3 спирта.
В 3-4 приема при постоянном перемешивании в колбу со спиртом по стенке колбы прибавляют 10 см3 анализируемой кислоты. Не прерывая взбалтывания, колбу с содержимым вводят в верхнюю часть пламени спиртовой горелки, имеющей высоту пламени 40-50 мм, и нагревают до тех пор, пока не появятся пузырьки, образующие на поверхности жидкости легкую пену (обычно на это требуется 30-45 с).
После остывания жидкость сравнивают с таким же объемом спирта в такой же колбе.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если по остывании жидкость в колбе остается бесцветной.
Проводят одновременно три параллельных определения.
3.13.1, 3.13.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение
4.1. Препарат упаковывают, герметизируют и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73. Допускается объемная дозировка препарата.
На этикетке должна быть указана плотность кислоты (1, 83 г/см3).
Вид и тип тары: 3-1, 3-6, 8-1, 8-3, 3-8, 3-11, 8-2, 8-5, 10-1.
Группа фасовки: V, VI, VII (не более 30 дм3).
На горловину тары (3-1 и 8-1) накладывают тканевую салфетку, обвязывают пеньковым шпагатом, хлорвиниловой нитью или другой прочной нитью, затем гипсуют. Допускается вместо гипсования накладывать полиэтиленовую пленку в два слоя с последующей обвязкой.
Потребительскую тару упаковывают в металлические, полимерные или деревянные ящики или контейнеры. При отсутствии фиксирующих элементов в транспортной таре промежуток между потребительской и транспортной тарой заполняют индифферентным материалом.
Для упаковки тары с серной кислотой применяют древесную стружку, пропитанную растворами хлористого кальция, хлористого магния или сернокислого аммония, а также шлаковату или другой негорючий уплотняющий материал.
На тару наносят знаки опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 8, подкласс 8.1, черт. 8, классификационный шифр 8112) и серийный номер ООН 1830.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.
5. Гарантии изготовителя
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие серной кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения продукта - три года со дня изготовления.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
6. Требования безопасности
6.1. Серная кислота и ее пары обладают сильным прижигающим и раздражающим слизистые оболочки действием.
При попадании на кожу и слизистые оболочки серная кислота вызывает тяжелые ожоги.
6.2. При работе с препаратом необходимо строго соблюдать меры, предупреждающие выделение серного ангидрида в воздух, попадание серной кислоты на кожу, применять индивидуальные средства защиты (халаты с длинными рукавами по ГОСТ 12.4.131-83, респираторы, защитные очки, резиновые перчатки, нарукавники, резиновые фартуки), а также соблюдать меры личной гигиены.
6.3. Предельно допустимая концентрация серной кислоты и серного ангидрида в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 1 мг/м3. При превышении ПДК пары серной кислоты раздражают и прижигают слизистые оболочки верхних дыхательных путей, поражают легкие. Класс опасности 2 по ГОСТ 12.1.005-88.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
6.4. Помещения, в которых проводятся работы с серной кислотой, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной механической вентиляцией. Анализ препарата необходимо проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
______________________________
* Значение, указанное в скобках, установлено для нормы, действующей до 01.01.90.
Комментарии (0)
Чтобы оставить комментарий вам необходимо авторизоваться