Введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. N 1125-ст
Межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016
"УДОБРЕНИЯ. МАНГАНИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО КАЛЬЦИЯ ПОСЛЕ ОСАЖДЕНИЯ В ФОРМЕ ОКСАЛАТА"
Fertilizers. Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate
МКС 65.080
IDT
Дата введения - 1 июля 2017 г.
Введен впервые
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 стандарта
2 Внесен Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"
3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 28 июня 2016 г. N 49)
За принятие проголосовали:
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97
|
Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97
|
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
|
|
Армения
|
AM
|
Минэкономики Республики Армения
|
|
Казахстан
|
KZ
|
Госстандарт Республики Казахстан
|
|
Киргизия
|
KG
|
Кыргызстандарт
|
|
Россия
|
RU
|
Росстандарт
|
|
Узбекистан
|
UZ
|
Узстандарт
|
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. N 1125-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16196:2012 "Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата" ("Fertilizers - Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate", IDT).
Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC260 "Удобрения и известковые материалы".
Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 Введен впервые
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает манганиметрический метод определения содержания кальция в экстрактах удобрения.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 15960 Fertilizers - Extraction of total calcium, total magnesium, total sodium and total sulfur in the forms of sulfates (Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов)
EN 15961 Fertilizers - Extraction of water soluble calcium, magnesium, sodium and sulfur in the form of sulfates (Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.
4 Отбор проб
Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый отбор проб представлен в [1].
Подготовка проб должна быть проведена в соответствии с EN 1482-2. Измельчение анализируемого образца рекомендуется для обеспечения его однородности.
5 Сущность метода
Осадок кальция, содержащийся в аликвоте экстрактного раствора в форме оксалата, определяют титрованием, используя перманганат калия.
6 Реактивы
6.1 Разбавленная соляная кислота, один объем соляной кислоты, ρ= 1, 18 г/см3, и один объем воды.
6.2 Серная кислота, разбавленная 1:10, один объем серной кислоты, ρ= 1, 84 г/см3, и 10 объемов воды.
6.3 Раствор аммиака, разбавленный 1:1, один объем аммиака, ρ= 0, 88 г/см3, и 1 объем воды.
6.4 Оксалат аммония, [(NH4)2C2O4H2O], насыщенный раствор при температуре окружающей среды массовой концентрацией 40 г/дм3.
6.5 Лимонная кислота, раствор массовой долей 30%.
6.6 Хлорид аммония, раствор массовой долей 5%.
6.7 Бромтимоловый синий, раствор массовой долей 0, 1% в 95% этаноле.
6.8 Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой долей 0, 04% в 95% этаноле.
6.9 Стандартный раствор перманганата калия, молярной концентрацией с = 0, 02 моль/дм3.
7 Аппаратура
7.1 Фильтрующий тигель из пористого стекла пористостью от 5 до 20 мкм.
7.2 Водяная баня.
7.3 Мерный стакан вместимостью 400 см3.
8 Подготовка анализируемого образца
Используя пипетку, берут аликвотную часть экстрактного раствора, полученного в соответствии с EN 15960 или EN 15961, содержащего от 15 до 50 мг Са, что соответствует от 21 до 70 мг СаО. Объем этой аликвоты - ν2. Переносят в стакан (7.3). Если необходимо, раствор нейтрализуют до перехода окраски индикатора из зеленой в синюю добавлением нескольких капель раствора аммиака (6.3).
Добавляют 1 см3 раствора лимонной кислоты (6.5) и 5 см3 раствора хлорида аммония (6.6).
9 Проведение анализа
9.1 Приготовление оксалата кальция
К раствору (см. раздел 8) добавляют приблизительно 100 см3 воды, доводят раствор до кипения, добавляют 8 - 10 капель раствора индикатора (6.8) и медленно 50 см3 горячего раствора оксалата аммония (6.4). Если выпадает осадок, его растворяют, добавляя несколько капель соляной кислоты (6.1). Полученный раствор очень медленно нейтрализуют раствором аммиака (6.3) до рН 4, 4 - 4, 6 при постоянном помешивании до перехода окраски индикатора (6.8) из зеленой в синюю. Помещают стакан в кипящую водяную баню (7.2) примерно на 30 мин. Убирают стакан из ванны, оставляют отстояться в течение 1 ч и фильтруют через тигель (7.1).
9.2 Титрование осадка оксалата
Моют стакан и тигель до тех пор, пока избыток оксалата аммония не будет полностью удален (проверяют при помощи определения отсутствия хлорид-ионов в промывных водах). Помещают тигель в стакан (7.3) и растворяют осадок в 50 см3 горячей серной кислоты (6.2). Добавляют воду в стакан, чтобы получить объем приблизительно 100 см3. Доводят до температуры 70 - 80°С и титруют раствором перманганата калия (6.9) до тех пор, пока розовый цвет не сохранится в течение минуты. Это объем v.
10 Обработка результатов
Массовую долю кальция (Са) ωCa в анализируемом удобрении, %, вычисляют по формуле
,
(1)
где v - объем израсходованного перманганата, см3;
t - молярная концентрация раствора перманганата калия, моль/дм3;
ν1 - объем экстрактного раствора, см3;
ν2 - аликвотный объем, см3;
m - масса анализируемого образца, г.
CaO(%)=Ca(%)·1, 400.
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2007 и 2009 гг. при участии различных лабораторий и с использованием нескольких различных образцов (см. таблицы А.1 - А.4). Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с [2].
Значения, полученные с помощью данных межлабораторных испытаний, не могут быть применены к концентрационным пределам и формам, которые отличаются от приведенных в приложении А.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r, приведенные в таблицах 1, 2.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблицах 1, 2.
Таблица 1 - Результаты межлабораторных испытаний 2007 г.
|
В процентах
|
|
Образец
|
Метод экстракции
|
x̅
|
r
|
R
|
|
CAN
|
EN 15960
|
6, 39
|
0, 19
|
1, 13
|
|
EN 15961
|
2, 49
|
0, 38
|
1, 85
|
|
NPK1:23-4-13+7SO3
|
EN 15960
|
0, 51
|
0, 08
|
0, 43
|
|
EN 15961
|
0, 36
|
0, 07
|
0, 31
|
|
NPK2:12-11-18+2+8
|
EN 15960
|
3, 49
|
0, 15
|
1, 20
|
|
EN 15961
|
0, 53
|
0, 10
|
0, 49
|
Таблица 2 - Результаты межлабораторных испытаний 2009 г.
|
В процентах
|
|
Образец
|
Метод экстракции
|
x̅
|
r
|
R
|
|
CAN
|
EN 15960
|
6, 20
|
0, 25
|
1, 2
|
|
EN 15961
|
2, 61
|
0, 19
|
4, 05
|
|
NPK: 12-12-17S+2
|
EN 15961
|
5, 80
|
0, 13
|
0, 74
|
|
EN 15961
|
3, 52
|
0, 27
|
3, 93
|
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) метод анализа, используемый со ссылкой на настоящий стандарт;
c) метод подготовки экстрактного раствора (EN 15960 или EN 15961);
d) полученные результаты анализа;
e) дату проведения отбора и подготовки проб (если известна);
f) дату окончания анализа;
g) было ли выполнено требование предела повторяемости;
h) все детали операций, не указанные в настоящем документе или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место при проведении испытаний и которые могли повлиять на результат(ы) анализа.
Приложение А
(справочное)
Статистические результаты межлабораторных испытаний
Точность метода была определена в 2007 и 2009 гг. рабочей группой N 7 "Химический анализ" техническим комитетом CEN 260 "Удобрения и известковые материалы" в нескольких межлабораторных исследованиях, рассчитанных в соответствии с [2]. Статистические результаты приведены в таблицах А.1 - А.4.
Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. - Метод экстракции по EN 15960
|
Наименование параметра
|
Образец
|
|
CAN
|
NPK1:23-4-13+7SO3
|
NPK2:12-11-18+2+8
|
|
Число задействованных лабораторий
|
14
|
11
|
13
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа)
|
12
|
11
|
13
|
|
Среднеарифметическое значение x̅, %
|
6, 39
|
0, 51
|
3, 49
|
|
Стандартное отклонение повторяемости Sr, %
|
0, 07
|
0, 03
|
0, 06
|
|
RSDr, %
|
1, 1
|
6, 0
|
1, 6
|
|
Предел повторяемости r, %
|
0, 19
|
0, 08
|
0, 15
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR, %
|
0, 40
|
0, 15
|
0, 43
|
|
RSDR, %
|
6, 3
|
30, 0
|
12, 3
|
|
Предел воспроизводимости R, %
|
1, 13
|
0, 43
|
1, 20
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости
|
Таблица А.2 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. - Метод экстракции по EN 15961
|
Наименование параметра
|
Образец
|
|
CAN
|
NPK1:23-4-13+7SO3
|
NPK2:12-11-18+2+8
|
|
Число задействованных лабораторий
|
14
|
10
|
12
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа)
|
14
|
10
|
12
|
|
Среднеарифметическое значение x̅, %
|
2, 49
|
0, 36
|
0, 53
|
|
Стандартное отклонение повторяемости Sr, %
|
0, 14
|
0, 02
|
0, 03
|
|
RSDr, %
|
5, 0
|
6, 0
|
7, 0
|
|
Предел повторяемости r, %
|
0, 38
|
0, 07
|
0, 10
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR, %
|
0, 66
|
0, 11
|
0, 18
|
|
RSDR, %
|
27, 0
|
31, 0
|
33, 0
|
|
Предел воспроизводимости R, %
|
1, 85
|
0, 31
|
0, 49
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости
|
Таблица А.3 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. - Метод экстракции по EN 15960
|
Наименование параметра
|
Образец
|
|
CAN
|
NPK:12-12-17S+2
|
|
Число задействованных лабораторий
|
12
|
12
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа)
|
12
|
10
|
|
Среднеарифметическое значение x̅, %
|
6, 20
|
5, 80
|
|
Стандартное отклонение повторяемости Sr, %
|
0, 09
|
0, 05
|
|
RSDr, %
|
1, 4
|
0, 8
|
|
Предел повторяемости r, %
|
0, 25
|
0, 13
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR, %
|
0, 43
|
0, 26
|
|
RSDR, %
|
6, 9
|
4, 5
|
|
Предел воспроизводимости R, %
|
1, 2
|
0, 74
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости
|
Таблица А.4 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. - Метод экстракции по EN 15961
|
Наименование параметра
|
Образец
|
|
CAN
|
NPK:12-12-17S+2
|
|
Число задействованных лабораторий
|
12
|
12
|
|
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа)
|
10
|
12
|
|
Среднеарифметическое значение x̅, %
|
2, 61
|
3, 52
|
|
Стандартное отклонение повторяемости Sr, %
|
0, 07
|
0, 10
|
|
RSDr, %
|
3, 0
|
3, 0
|
|
Предел повторяемости r, %
|
0, 19
|
0, 27
|
|
Стандартное отклонение воспроизводимости SR, %
|
1, 45
|
1, 40
|
|
RSDR, %
|
55, 0
|
40, 0
|
|
Предел воспроизводимости R, %
|
4, 05
|
3, 93
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения:
RSDr - относительное стандартное отклонение повторяемости
RSDR - относительное стандартное отклонение воспроизводимости
|
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
|
Обозначение ссылочного европейского регионального стандарта
|
Степень соответствия
|
Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта
|
|
EN 1482-2:2007
|
IDT
|
ГОСТ EN 1482-2-2013 "Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб"
|
|
EN 12944-1:1999
|
-
|
*
|
|
EN 12944-2:1999
|
-
|
*
|
|
EN 15960:2011
|
IDT
|
ГОСТ EN 15960-2014 "Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов"
|
|
EN 15961:2011
|
IDT
|
ГОСТ EN 15961-2014 "Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов"
|
|
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского регионального стандарта.
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
IDT - идентичные стандарты.
|
Библиография
|
[1]
|
EN 1482-1
|
Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling [Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб]
|
|
[2]
|
ISO 5725-2
|
Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Sampling [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Отбор проб]
|
|
[3]
|
Regulation (EC)
|
No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003. P. 0001-0194, Annex I and Annex IV, method 8.6 [Правила (EC) N 2003/2003 Европейского Парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящиеся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003 стр. 1 - 194), приложение I и приложение IV, метод 8.6]
|
— Все документы — ГОСТы — ГОСТ EN 16196-2016 УДОБРЕНИЯ. МАНГАНИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО КАЛЬЦИЯ ПОСЛЕ ОСАЖДЕНИЯ В ФОРМЕ ОКСАЛАТА
Городом с самыми дешевыми квартирами в новостройках оказался Воронеж
Аналитик Гутман: период с мая по июль является лучшим периодом для продажи дачи
«МК»: в России не отменят льготную ипотеку
Аренда квартир в Москве подешевела на 10 %
Вице-премьер Хуснуллин: ставка по ипотеке должна быть пять процентов