— Все документы — ГОСТы — ГОСТ 33728-2016 ПЛАТИНА. МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА С ДУГОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА

ГОСТ 33728-2016 ПЛАТИНА. МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА С ДУГОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА

ГОСТ 33728-2016 ПЛАТИНА. МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА С ДУГОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА

Введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 585-ст
Межгосударственный стандарт ГОСТ 33728-2016
"ПЛАТИНА. МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА С ДУГОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА"

Platinum. Methods of ark atomic-emission analysis

Дата введения - 1 января 2017 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Разработан Открытым акционерным обществом "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет"), ОАО "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов", Федеральным казенным учреждением "Государственное учреждение по формированию Государственного фонда драгоценных металлов и драгоценных камней Российской Федерации, хранению, отпуску и использованию драгоценных металлов и драгоценных камней (Гохран России) при Министерстве финансов Российской Федерации"

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации МТК 102 "Платиновые металлы"

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 февраля 2016 г. N 85-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны

по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального

органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 585-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33728-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.

5 Подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52520-2006*(1)

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на платину в слитках и порошке с массовой долей платины не менее 99, 8%, предназначенную для производства сплавов, полуфабрикатов, химических соединений платины и других целей.

Настоящий стандарт устанавливает спектрографический и спектрометрический методы атомно-эмиссионного анализа (с дуговым возбуждением спектра) для определения массовых долей примесей алюминия, висмута, германия, железа, золота, иридия, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, осмия, палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, титана, хрома и цинка в платине.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.010-2013*(2) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений. Основные положения

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия*(3)

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 31290-2005 Платина аффинированная. Технические условия

ГОСТ ИСО 5725-1-2003*(4) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ ИСО 5725-2-2003*(5) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ ИСО 5725-3-2003*(6) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ ИСО 5725-4-2003*(7) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ ИСО 5725-6-2003*(8) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины и определения по ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ 8.010.

4 Требования

4.1 Общие требования и требования безопасности

Общие требования, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ и обеспечению экологической безопасности - по нормативным документам на общие требования к методам анализа драгоценных металлов и их сплавов.

4.2 Требования к квалификации исполнителей

К проведению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на используемом оборудовании.

5 Сущность методов

Методы анализа основаны на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом разряде, измерении интенсивности эмиссии атомов определяемых элементов-примесей и последующем определении массовой доли этих элементов с помощью градуировочных зависимостей, полученных по стандартным образцам состава платины.

6 Спектрографический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением

При спектрографическом методе используют фотографическую регистрацию эмиссионных спектров.

Настоящий метод позволяет определить массовую долю элементов-примесей в диапазонах, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны определения массовых долей элементов-примесей

В процентах

Определяемый элемент

Диапазон определения массовых долей

Определяемый элемент

Диапазон определения массовых долей

Алюминий

От 0, 0001 до 0, 010 включ.

Мышьяк

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Висмут

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Никель

От 0, 0001 до 0, 003 включ.

Железо

От 0, 0005 до 0, 03 включ.

Олово

От 0, 0005 до 0, 010 включ.

Золото

От 0, 0001 до 0, 015 включ.

Палладий

От 0, 0001 до 0, 02 включ.

Иридий

От 0, 003 до 0, 02 включ.

Родий

От 0, 0001 до 0, 03 включ.

Кадмий

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Рутений

От 0, 001 до 0, 01 включ.

Кальций

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Свинец

От 0, 0001 до 0, 010 включ.

Кремний

От 0, 0001 до 0, 006 включ.

Серебро

От 0, 0001 до 0, 02 включ.

Магний

От 0, 0001 до 0, 005 включ.

Сурьма

От 0, 0005 до 0, 010 включ.

Марганец

От 0, 0005 до 0, 010 включ.

Теллур

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Медь

От 0, 0001 до 0, 005 включ.

Хром

От 0, 001 до 0, 010 включ.

Молибден

От 0, 001 до 0, 01 включ.

Цинк

От 0, 001 до 0, 010 включ.

6.1 Точность (правильность и прецизионность)

6.1.1 Показатели точности метода

Показатели точности метода по ГОСТ ИСО 5725-2 и ГОСТ ИСО 5725-3: границы интервала, в котором с вероятностью Р = 0, 95 находится абсолютная погрешность результатов анализа (приписанная погрешность)Δ, стандартные отклонения повторяемости Sr и промежуточной прецизионности SI(TO), значения критического диапазона CR0, 95 (4), предела промежуточной прецизионности RI(TO) и предела воспроизводимости R в зависимости от массовой доли определяемого элемента-примеси приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Показатели точности метода при Р = 0, 95

В процентах

Определяемый элемент

Диапазон массовых долей определяемых элементов

Границы интервала абсолютной погрешности ±Δ

Стандартное отклонение повторяемости Sr

Критический диапазон CR0, 95 (4)

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности

SI (TO)

Предел промежуточной прецизионности

RI(TO)

Предел воспроизводимости R

Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро

От

0, 0001 до 0, 0002 включ.

0, 00008

0, 00008

0, 00028

0, 00004

0, 00011

0, 00014

Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро

Св.

0, 0002 до 0, 0003 включ.

0, 0002

0, 00015

0, 0005

0, 00011

0, 0003

0, 0004

Алюминий, золото, кремний, магний, медь, никель, палладий, родий, свинец, серебро

Св.

0, 0003 до 0, 0005 включ.

0, 0002

0, 00022

0, 0008

0, 00011

0, 0003

0, 0004

Алюминий, железо, золото, кремний, магний, марганец, медь, никель, олово, палладий, родий, свинец, серебро, сурьма

Св.

0, 0005 до 0, 001 включ.

0, 0005

0, 00028

0, 0010

0, 00025

0, 0007

0, 0009

Алюминий, железо, золото, кремний, магний, медь, никель, олово, палладий, родий, свинец, серебро

Св. 0, 001 до 0, 003 включ.

0, 0007

0, 0006

0, 0021

0, 00032

0, 0009

0, 0012

Висмут, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк

Св. 0, 001 до 0, 002 включ.

0, 0010

0, 0007

0, 0027

0, 0006

0, 0017

0, 0022

Висмут, иридий, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк

Св. 0, 002 до 0, 003 включ.

0, 0020

0, 0011

0, 0038

0, 0012

0, 0034

0, 0044

Алюминий, железо, олово, родий, свинец, золото, кремний, магний, медь, палладий, серебро

Св. 0, 003 до 0, 010 включ.

0, 0030

0, 0017

0, 0056

0, 0018

0, 0050

0, 0065

Висмут, иридий, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк

Св. 0, 003 до 0, 006 включ.

0, 0020

0, 0016

0, 0059

0, 0011

0, 0030

0, 0039

Висмут, иридий, кадмий, кальций, марганец, молибден, мышьяк, рутений, сурьма, теллур, хром, цинк

Св. 0, 006 до 0, 010 включ.

0, 0056

0, 0016

0, 0059

0, 0027

0, 0076

0, 0010

Железо, золото, иридий, палладий, родий, серебро

Св. 0, 01 до 0, 03 включ.

0, 0060

0, 0020

0, 0072

0, 0022

0, 0080

0, 0010

6.1.2 Правильность

Для оценки систематической погрешности данного метода определения элементов-примесей в платине используют в качестве опорных аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины ГСО 7351-97 (комплект Пл-35) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.

Систематическая погрешность метода при уровне значимости α= 5% по ГОСТ ИСО 5725-4 для всех определяемых элементов-примесей в платине незначима.

6.1.3 Прецизионность

6.1.3.1 Диапазон (Xmax - Xmin) результатов четырех определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблице 2 критический диапазон CR0, 95 (4) для n = 4 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

6.1.3.2 В пределах одной лаборатории два результата анализа одной и той же пробы, полученные в соответствии с 6.2 - 6.5 разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела промежуточной прецизионности RI(TO) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

6.1.3.3 Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями в соответствии с 6.2 - 6.5, могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела воспроизводимости R в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

Спектрограф дифракционный с трехлинзовой системой конденсоров, предназначенный для получения и фотографирования спектров в диапазоне от 200 до 1000 нм с обратной линейной дисперсией 0, 6 - 0, 7 нм/мм.

Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0, 005 г.

Генератор дуги постоянного или переменного тока силой до 15 А.

Микроденситометр, предназначенный для измерения оптической плотности (почернения) спектральных линий.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Станок для заточки графитовых электродов с набором фрез.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная ос. ч. по ГОСТ 14261, разбавленная в соотношении 1:1.

Образцы для градуировки (образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями массовых долей элементов-примесей).

Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.

Стандартные образцы состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97 или другие стандартные образцы, не уступающие по составу элементов-примесей и точности.

Фотопластинки спектральные, обеспечивающие нормальное почернение.

Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм с кратером глубиной 1 - 3 мм и диаметром 4 мм.

Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.

6.3 Отбор и подготовка проб

6.3.1 Отбор проб для анализа проводят по ГОСТ 31290.

6.3.2 Пробы платины могут поступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки, порошка.

6.3.3 Пробы, поступающие на анализ в виде ленты, проволоки или стружки, для удаления поверхностных загрязнений кипятят в растворе соляной кислоты в соотношении 1:1 в течение 3 - 5 мин. Полученный раствор сливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией четыре - пять раз и высушивают на воздухе.

Пробы порошка и губки раствором кислоты не обрабатывают.

6.3.4 От проб платины, поступающих на анализ, отбирают по четыре навески, от образцов для градуировки или стандартных образцов - по две навески массой не менее 0, 1 г каждая.

6.4 Подготовка оборудования к проведению измерений

6.4.1 Оборудование подготавливают к работе согласно эксплуатационным документам. Рабочие режимы приборов, длины волн аналитических линий и линий сравнения и фона, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблицах 3 и 4 соответственно. Для каждого определяемого элемента выбирают одну из рекомендуемых длин волн. Допускается использование других аналитических линий и рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.

Таблица 3 - Рекомендуемые рабочие режимы

Параметр

Значение параметра

Дуга постоянного тока:

сила тока, А

10 - 12

Дуга переменного тока:

частота разрядов, Гц

100

фиксированное значение фазы поджига, град.

60

сила тока, А

10 - 12

Условия фотографирования спектров:

ширина щели, мм

0, 015

экспозиция, с

60

6.4.2 Электрододержатели и приспособления очищают спиртом от поверхностных загрязнений.

6.4.3 Включают водяное охлаждение электрододержателей.

6.4.4 Подготовленную к анализу навеску платины помещают в кратер графитового электрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на полусферу или усеченный конус. При использовании в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока анализируемая проба является анодом.

6.4.5 Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.

Таблица 4 - Длины волн аналитических линий

В нанометрах

Определяемый элемент

Длина волны

аналитической

линии

Длина волны

линии

сравнения

Определяемый элемент

Длина волны

аналитической

линии

Длина волны

линии

сравнения

Алюминий

308, 215 309, 270 396, 152

326, 842 326, 842 326, 842

Мышьяк

234, 984

(Фон)

Висмут

298, 903 306, 770

285, 311 326, 842

Никель

303, 794 305, 082 339, 299

326, 842

326, 842

(Фон)

Железо

259, 940 296, 690 302, 064 302, 107

285, 311

326, 842

(Фон)

326, 842

Олово

283, 999 286, 333

285, 311

285, 311

Золото

267, 595 312, 282

285, 311 326, 842

Палладий

325, 878 340, 458

326, 842

326, 842

Иридий

269, 423 322, 078

(Фон) 326, 842

Родий

339, 685 343, 489 346, 204

326, 842

326, 842

326, 842

Кадмий

232, 928

(Фон)

Рутений

287, 498 343, 647

285, 311

326, 842

Кальций

317, 933

(Фон)

Свинец

280, 200 283, 305

(Фон)

(Фон)

Кремний

251, 611 288, 158

285, 311 285, 311

Серебро

338, 289

(Фон)

Магний

277, 983 279, 553 280, 270

285, 311 285, 311 285, 311

Сурьма

259, 807 287, 792

(Фон)

285, 311

Марганец

259, 372 279, 482

285, 311 (Фон)

Теллур

238, 576

(Фон)

Медь

324, 753 327, 396

326, 842 326, 842

Хром

284, 325

(Фон)

Молибден

313, 259

(Фон)

Цинк

213, 856 334, 502

(Фон)

(Фон)

6.5 Проведение измерений

6.5.1 Для получения градуировочного графика используют стандартные образцы состава платины или образцы для градуировки. Спектры каждого стандартного образца (образца для градуировки) и анализируемой пробы фотографируют в одинаковых условиях. Для каждого стандартного образца (образца для градуировки) получают две, а для анализируемой пробы - четыре спектрограммы.

6.5.2 При массовой доле магния, меди, серебра в пробе более 0, 002% фотографирование спектра проводят с использованием трехступенчатого ослабителя.

6.5.3 Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.

6.5.4 С помощью микроденситометра на каждой спектрограмме измеряют почернение аналитической линии определяемого элемента Sл+ф (таблица 4) и близлежащего фона Sф (минимальное почернение рядом с аналитической линией с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии сравнения Sср. Вычисляют разность почернений ΔS = Sл+ф-Sф(Sср+ф). По значениям ΔS1 и ΔS2, полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое значение ΔS̅. От средних значений ΔS̅ для стандартных образцов и ΔS, полученных по четырем спектрограммам для каждой анализируемой пробы, переходят к значениям логарифмов относительной интенсивности lg(Iл /Iф) по таблице А.1 приложения А. Используя значения IgC и lg(Iл /Iф), полученные для стандартных образцов, на масштабно-координатной бумаге строят градуировочный график в координатах (lgC, lg(Iл/Iф), где С - массовая доля, %, определяемого элемента в стандартном образце (образце для градуировки). По четырем значениям (lgC, lg1(Iл/Iф)÷lgC, lg(Iл/Iф)4, полученным по четырем спектрограммам для каждого определяемого элемента, находят по графику значения Х-логарифма значения массовой доли. По формуле С = 10x вычисляют значения массовых долей каждого элемента-примеси в анализируемой пробе - результаты параллельных определений.

Допускается использование других линий, а также выполнение процедуры построения градуировочных графиков с применением соответствующих программ вычислительной техники при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.

6.5.5 В области верхней границы диапазона массовых долей допускается построение градуировочных графиков в координатах ΔS S-IgC, где ΔS - разность почернений аналитической линии и линии сравнения (платина).

6.5.6 По градуировочному графику, используя четыре параллельных значения lg(Iл //Iф) либо ΔS, соответственно полученные по четырем спектрограммам для каждой пробы, находят четыре результата параллельных определений массовой доли каждого элемента-примеси в анализируемой пробе.

6.6 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа

6.6.1 Приемлемость результатов параллельных определений оценивают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6 путем сопоставления диапазона этих результатов (Xmax - Xmin) с критическим диапазоном CR0, 95 (4), приведенным в таблице 2.

6.6.2 Если диапазон результатов четырех параллельных определений (Xmax - Xmin) не превышает критический диапазон CR0, 95 (4), все результаты признают приемлемыми и за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.

6.6.3 Если диапазон результатов четырех параллельных определений превышает критический диапазон CR0, 95 (4), проводят еще четыре параллельных определения.

Рассчитывают критический диапазон для восьми параллельных определений CR0, 95 (8) по формуле:

CR0, 95(8)=4, 3Sr,

(1)

где Sr - значение стандартного отклонения повторяемости, приведенное в таблице 2.

Если для полученных восьми параллельных определений значение (Xmax - Xmin) не превышает критический диапазон CR0, 95 (8), то в качестве окончательного результата анализа принимают среднее арифметическое значение результатов восьми параллельных определений. В противном случае в качестве окончательного результата анализа принимают медиану результатов восьми параллельных определений. При этом наименьшие разряды числовых значений результатов определений и числовые значения показателей точности должны быть одинаковыми.

6.7 Контроль точности результатов анализа

6.7.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости

При контроле промежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами оператора и времени) абсолютное расхождение двух результатов анализа (из четырех единичных определений каждый) одной и той же пробы, полученных разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, не должно превышать предел промежуточной прецизионности RI(TO), указанный в таблице 2.

Если условие не выполняется, выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

При контроле воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями, в соответствии с требованиями настоящего стандарта не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблице 2.

6.7.2 Контроль правильности

Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов платины. Образцы, используемые для контроля правильности, не следует использовать для получения градуировочных зависимостей.

При контроле правильности разность между результатом анализа и принятым опорным (аттестованным) значением содержания элемента-примеси в стандартном образце не должна превышать критическое значение К.

Критическое значение К рассчитывают по формуле:

image001.jpg,

(2)

где Δат - абсолютная погрешность опорного (аттестованного) значения содержания элемента-примеси в стандартном образце, %;

Δ- границы интервала абсолютной погрешности результата анализа X (значения Δ приведены в таблице 2), %.

7 Спектрометрический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением

При спектрометрическом методе используют фотоэлектрический способ регистрации эмиссионных спектров.

Метод позволяет определить массовую долю элементов-примесей в диапазонах, приведенных в таблице 5.

Таблица 5 - Диапазоны измерений массовых долей определяемых элементов

В процентах

Определяемый элемент

Диапазон измерения массовой доли

Определяемый элемент

Диапазон измерения массовой доли

Алюминий

От 0, 0003 до 0, 04 включ.

Никель

От 0, 0001 до 0, 04 включ.

Висмут

От 0, 0001 до 0, 02 включ.

Олово

От 0, 0001 до 0, 01 включ.

Германий

От 0, 0001 до 0, 007 включ.

Осмий

От 0, 002 до 0, 08 включ.

Железо

От 0, 0007 до 0, 1 включ.

Палладий

От 0, 0003 до 0, 1 включ.

Золото

От 0, 0003 до 0, 08 включ.

Рений

От 0, 0007 до 0, 1 включ.

Иридий

От 0, 002 до 0, 2 включ.

Родий

От 0, 0007 до 0, 2 включ.

Кадмий

От 0, 0003 до 0, 005 включ.

Рутений

От 0, 001 до 0, 08 включ.

Кальций

От 0, 001 до 0, 04 включ.

Свинец

От 0, 0003 до 0, 04 включ.

Кобальт

От 0, 0003 до 0, 01 включ.

Серебро

От 0, 0006 до 0, 02 включ.

Кремний

От 0, 0007 до 0, 04 включ.

Сурьма

От 0, 0003 до 0, 05 включ.

Магний

От 0, 0003 до 0, 04 включ.

Теллур

От 0, 0003 до 0, 01 включ.

Марганец

От 0, 0001 до 0, 02 включ.

Титан

От 0, 0007 до 0, 005 включ.

Медь

От 0, 0003 до 0, 02 включ.

Хром

От 0, 0001 до 0, 01 включ.

Молибден

От 0, 0001 до 0, 005 включ.

Цинк

От 0, 001 до 0, 04 включ.

Мышьяк

От 0, 0001 до 0, 015 включ.

7.1 Точность (правильность и прецизионность)

7.1.1 Показатели точности метода

Показатели точности метода по ГОСТ ИСО 5725-2 и ГОСТ ИСО 5725-3: границы интервала, в котором с вероятностью Р = 0, 95 находится абсолютная погрешность результатов анализа (приписанная погрешность)Δ, стандартные отклонения повторяемости Sr и промежуточной прецизионности SI(TO), значения критического диапазона CR0, 95 (4), предела промежуточной прецизионности RI(TO) и предела воспроизводимости R в зависимости от массовой доли определяемого элемента-примеси приведены в таблицах 6 - 8.

Таблица 6 - Показатели точности метода при Р = 0, 95. Определение алюминия, висмута, германия, железа, золота, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, титана, хрома, цинка

В процентах

Уровень массовых долей определяемых элементов

Границы интервала абсолютной погрешности ±Δ

Стандартное

отклонение

повторяемости Sr

Критический диапазон CR0, 95 (4)

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности

SI(TO)

Предел промежуточной прецизионности

RI(TO)

Предел воспроизводимости R

0, 00010

0, 00008

0, 000016

0, 00006

0, 000025

0, 00007

0, 00008

0, 00030

0, 00016

0, 000044

0, 00016

0, 000065

0, 00018

0, 00022

0, 00070

0, 00028

0, 00014

0, 00050

0, 00012

0, 00033

0, 00039

0, 0010

0, 0004

0, 0002

0, 0007

0, 00018

0, 0005

0, 0006

0, 0030

0, 0014

0, 0007

0, 0025

0, 0006

0, 0017

0, 0020

0, 0050

0, 0022

0, 0011

0, 0039

0, 0009

0, 0026

0, 0031

0, 0070

0, 0028

0, 0014

0, 0050

0, 0012

0, 0033

0, 0039

0, 0100

0, 0040

0, 0020

0, 0072

0, 0017

0, 0047

0, 0056

0, 020

0, 008

0, 004

0, 014

0, 0032

0, 009

0, 011

0, 030

0, 009

0, 0032

0, 012

0, 0040

0, 011

0, 013

0, 050

0, 012

0, 0052

0, 019

0, 0050

0, 014

0, 017

0, 080

0, 017

0, 0078

0, 028

0, 007

0, 020

0, 024

0, 10

0, 02

0, 0093

0, 03

0, 011

0, 03

0, 03

0, 20

0, 05

0, 02

0, 07

0, 022

0, 06

0, 067

Таблица 7 - Показатели точности метода при Р = 0, 95. Определение иридия и осмия

В процентах

Уровень массовых долей определяемых элементов

Границы интервала абсолютной погрешности ±Δ

Стандартное

отклонение

повторяемости Sr

Критический диапазон CR0, 095 (4)

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности

SI(TO)

Предел промежуточной прецизионности

RI(TO)

Предел воспроизводимости R

0, 0020

0, 0012

0, 0004

0, 0014

0, 0005

0, 0014

0, 0017

0, 0030

0, 0014

0, 0007

0, 0025

0, 0006

0, 0017

0, 0020

0, 0050

0, 0022

0, 0011

0, 0039

0, 0009

0, 0026

0, 0031

0, 0070

0, 0028

0, 0014

0, 0050

0, 0012

0, 0033

0, 0039

0, 0100

0, 0040

0, 0020

0, 0072

0, 0017

0, 0047

0, 0056

0, 020

0, 008

0, 004

0, 014

0, 0032

0, 009

0, 011

0, 030

0, 012

0, 006

0, 022

0, 0050

0, 014

0, 017

0, 050

0, 018

0, 009

0, 032

0, 0076

0, 021

0, 025

0, 080

0, 024

0, 012

0, 043

0, 011

0, 030

0, 034

0, 10

0, 03

0, 014

0, 05

0, 011

0, 030

0, 04

0, 20

0, 07

0, 036

0, 13

0, 029

0, 08

0, 10

Таблица 8 - Показатели точности метода при Р - 0, 95. Определение кадмия

В процентах

Уровень массовых долей определяемых элементов

Границы интервала абсолютной погрешности ± Δ

Стандартное

отклонение

повторяемости SR

Критический диапазон

CR0, 095 (4)

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности

SI(TO))

Предел промежуточной прецизионности

RI(TO)

Предел воспроизводимости R

0, 00030

0, 00016

0, 00004

0, 00016

0, 000065

0, 00018

0, 00022

0, 00070

0, 00043

0, 00014

0, 00050

0, 00012

0, 00034

0, 00040

0, 0010

0, 00082

0, 00020

0, 00072

0, 00018

0, 0005

0, 00056

0, 0030

0, 0014

0, 00036

0, 0013

0, 0006

0, 0017

0, 0020

0, 0050

0, 0022

0, 0006

0, 0022

0, 0009

0, 0026

0, 0031

Для промежуточных значений массовых долей показатели точности находят методом линейной интерполяции по следующей формуле:

image002.jpg,

(3)

где АХ - значение показателя точности для результата анализа, %;

Ан, Ав - значения показателей точности, соответствующие нижнему и верхнему уровню массовых долей определяемых элементов, между которыми находится результат анализа, %;

X - результат анализа, %;

Сн, Св - значения нижнего и верхнего уровней массовых долей элементов, между которыми находится результат анализа, %.

7.1.2 Правильность

Для оценки систематической погрешности данного метода определения элементов-примесей в платине используют в качестве опорных значений аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины ГСО 7003-93 (комплект СОПл-21) и ГСО 7351-97 (комплект Пл-35) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.

Систематическая погрешность метода при уровне значимости α = 5% незначима по ГОСТ ИСО 5725-4 для всех определяемых элементов-примесей в платине на всех уровнях определяемых содержаний.

7.1.3 Прецизионность

7.1.3.1 Диапазон (Xmax - Xmin) результатов четырех определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблицах 6 - 8 критический диапазон CR0, 95 (4) для n = 4 по ГОСТ ИСО 5725-6 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

7.1.3.2 В пределах одной лаборатории два результата анализа одной и той же пробы, полученные в соответствии с 7.2 - 7.5 разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, могут различаться с превышением указанного в таблицах 6 - 8 предела промежуточной прецизионности R по ГОСТ ИСО 5725-3 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

7.1.3.3 Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями в соответствии с 7.2 - 7.5, могут различаться с превышением указанного в таблицах 6 - 8 предела воспроизводимости R по ГОСТ ИСО 5725-1 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев.

7.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

Спектрометр с генератором дуги постоянного (переменного) тока или аналитический комплекс на базе спектрографа средней дисперсии с анализатором эмиссионных спектров типа МАЭС и генератором дуги постоянного (переменного) тока.

Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ± 0, 001 г.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Стальная пресс-форма.

Станок для заточки графитовых электродов с набором фрез.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная ос. ч. по ГОСТ 14261, разбавленная в соотношении в 1:1.

Образцы для градуировки (образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями массовых долей элементов-примесей).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.

Стандартные образцы состава платины (комплект Пл-35) ГСО 7351-97 или другие СО, не уступающие по составу элементов-примесей и точности.

Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм с кратером глубиной 1 - 3 мм и диаметром 4 мм.

Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблицах 6 - 8.

7.3 Отбор и подготовка проб

7.3.1 Отбор проб проводят по ГОСТ 31290.

7.3.2 Пробы платины могут поступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки, порошка.

7.3.3 Пробы, поступающие на анализ в виде ленты, проволоки или стружки, для удаления поверхностных загрязнений кипятят в растворе соляной кислоты в соотношении 1:1 в течение 3 - 5 мин. Полученный раствор сливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией четыре - пять раз и высушивают на воздухе. Пробы порошка и губки раствором кислоты не обрабатывают.

7.3.4 От лабораторных проб платины отбирают по четыре навески, от образцов для градуировки или стандартных образцов - по две навески массой не менее 0, 1 г каждая. Навески в виде порошка запрессовывают в кратер графитового электрода.

7.4 Подготовка оборудования к проведению измерений

7.4.1 Оборудование подготавливают к работе согласно эксплуатационным документам. Длины волн аналитических линий и рабочие режимы спектрометра приведены в таблицах 9 и 10 соответственно. Для определения кадмия (при массовой доле менее 0, 001%) и рения в дуге постоянного тока проводят дополнительную съемку при условиях, указанных в таблице 10. Допускается использование других аналитических линий и рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблицах 6 - 8.

7.4.2 Электрододержатели очищают спиртом от поверхностных загрязнений.

7.4.3 Включают водяное охлаждение электрододержателей.

7.4.4 Подготовленную к анализу навеску образца для градуировки или анализируемой пробы помещают в кратер графитового электрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на полусферу или усеченный конус. При использовании в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока анализируемая проба является анодом.

7.4.5 Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.

Таблица 9 - Длины волн аналитических линий

Определяемый элемент

Диапазон измерения массовых долей, %

Длина волны аналитической линии, нм

Алюминий*

0, 0003-0, 04

309, 271

Висмут

0, 0001-0, 02

223, 061

Германий

0, 0001-0, 007

259, 254; 269, 134; 270, 963

Железо*

0, 0007-0, 1

296, 690; 304, 761

Золото*

0, 0003-0, 08

312, 282

Иридий*

0, 002-0, 2

292, 479; 322, 078

Кадмий

0, 0003-0, 005

340, 365

Кальций

0, 003-0, 04

317, 933

0, 001-0, 003

396, 847

Кобальт

0, 003-0, 01

340, 512; 344, 917; 346, 280

Кремний*

0, 0007-0, 04

250, 689; 251, 921; 288, 158

Магний

0, 0003-0, 04

279, 553; 277, 983

0, 0003-0, 003

280, 269

Марганец

0, 0001-0, 02

259, 373; 279, 482

Медь*

0, 0003-0, 02

222, 778

0, 0003-0, 003

327, 396

Молибден

0, 0001-0, 005

313, 259; 315, 817; 317, 035

Мышьяк

0, 0001-0, 015

234, 984

Никель*

0, 0001-0, 04

303, 794; 310, 547

Олово*

0, 0001-0, 01

283, 999

Осмий

0, 005-0, 08

263, 713

0, 002-0, 08

283, 863; 305, 866

Палладий*

0, 001-0, 1

292, 249; 325, 878

0, 0003-0, 005

342, 124

Рений

0, 003-0, 1

221, 426; 339, 93

0, 0007-0, 01

346, 047

0, 0007-0, 02

345, 181; 346, 472

Родий*

0, 005-0, 2

326, 314

0, 0007-0, 2

332, 309

0, 0007-0, 01

339, 685

Рутений*

0, 001-0, 08

343, 674

Свинец

0, 0003-0, 04

280, 200

Серебро

0, 0006-0, 02

338, 289

Сурьма*

0, 0003-0, 05

217, 581; 231, 147

Теллур

0, 0003-0, 01

238, 576

Титан

0, 0007-0, 005

323, 904; 324, 199; 334, 941

Хром

0, 0001-0, 01

283, 563; 284, 324

Цинк

0, 001-0, 04

334, 502; 334, 557

* Определение проводят методом внутреннего стандарта.

Таблица 10 - Рекомендуемые рабочие режимы

Параметр

Значение параметра

Основная съемка

Дополнительная съемка (Cd, Re)

Дуга постоянного тока: сила тока, А

10 - 12

5 - 6

Дуга переменного тока:

частота разрядов, Гц

фиксированное значение фазы поджига, град.

сила тока, А

100

60

10 - 12

-

-

-

Условия регистрации спектров:

ширина щели, мм

время экспонирования, с

0, 015

60

0, 015

30

7.5 Проведение измерений

7.5.1 Для получения градуировочной зависимости проводят измерение интенсивности аналитических линий определяемых элементов, фона и линии сравнения (внутреннего стандарта) для стандартных образцов (образцов для градуировки). Для каждого из определяемых элементов выбирают одну из рекомендуемых аналитических линий (см. таблицу 9). Измерения проводят по методу внутреннего стандарта для следующих элементов: алюминий, железо, золото, иридий, кремний, медь, никель, олово, палладий, родий, рутений, сурьма. В качестве внутреннего стандарта выбирают линию платины 228, 048 нм. Для остальных элементов аналитическим сигналом является абсолютное значение интенсивности линии за вычетом фона.

Измерения проводят для двух навесок стандартных образцов состава платины или образцов для градуировки и получают среднее значение.

7.5.2 Получают градуировочные зависимости относительной и абсолютной интенсивностей аналитических линий определяемых элементов от массовой доли этих элементов в стандартном образце (образце для градуировки) в координатах, предусмотренных программой спектрометра.

Далее проводят построение градуировочной зависимости для каждого элемента-примеси по алгоритму, заложенному в программном обеспечении спектрометра. Градуировочные характеристики сохраняют в файле данных градуировки и затем используют для последующих анализов проб.

7.5.3 Измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов для каждой из четырех навесок пробы.

7.5.4 С помощью градуировочных зависимостей получают четыре результата параллельных определений массовой доли каждого определяемого элемента в пробе.

7.6 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа

7.6.1 Приемлемость результатов параллельных определений оценивают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6 путем сопоставления диапазона этих результатов (Xmax - Xmin) с критическим диапазоном CR0, 95 (4), приведенным в таблицах 6 - 8.

7.6.2 Если диапазон результатов четырех параллельных определений (Xmax - Xmin) не превышает критический диапазон CR0, 95 (4), все результаты признают приемлемыми и за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.

7.6.3 Если диапазон результатов четырех параллельных определений превышает критический диапазон CR0, 95 (4), проводят еще четыре параллельных определения.

Рассчитывают критический диапазон для восьми параллельных определений CR0, 95 (8) по формуле:

CR0, 95(8)=4, 29Sr,

(4)

где Sr - значение стандартного отклонение повторяемости, приведенное в таблицах 6-8.

Если для полученных восьми параллельных определений значение (Xmax - Xmin) не превышает критический диапазон CR0, 95 (8), то в качестве окончательного результата анализа принимают среднее арифметическое значение результатов восьми параллельных определений. В противном случае в качестве окончательного результата анализа принимают медиану результатов восьми параллельных определений, если в нормативных документах не предусмотрено иное.

7.7 Контроль точности результатов анализа

7.7.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости

При контроле промежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами оператора и времени) абсолютное расхождение двух результатов анализа (из четырех единичных определений каждый) одной и той же пробы, полученных разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, не должно превышать предел промежуточной прецизионности RI(TO) указанный в таблицах 6 - 8.

Если условие не выполняется, выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

При контроле воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями, в соответствии с требованиями настоящего стандарта не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблицах 6 - 8.

7.7.2 Контроль правильности

Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов платины. Образцы, используемые для контроля правильности, не следует использовать для получения градуировочных зависимостей.

При контроле правильности разность между результатами анализа и принятым опорным (аттестованным) значением содержания элемента-примеси в стандартном образце не должна превышать критическое значение К.

Критическое значение К рассчитывают по формуле:

image003.jpg,

(5)

где Δат - абсолютная погрешность опорного (аттестованного) значения содержания элемента-примеси в стандартном образце; %;

Δ- границы интервала абсолютной погрешности результата анализа X (значения Δприведены в таблицах 6 - 8), %.

_____________________________

*(1) Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 июня 2016 г. N 585-ст ГОСТ Р 52520-2006 отменен с 1 января 2017 г.

*(2) В Российской Федерации наряду с указанным действует ГОСТ Р 8.563-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений".

*(3) В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

*(4) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

*(5) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводи мости стандартного метода измерений".

*(6) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".

*(7) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".

*(8) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

Приложение А
(обязательное)

Таблица значений lg(Iл/Iф), соответствующих измеренным значениям ΔS/γ

Приводимая ниже таблица А.1 служит для перевода измеренных значений ΔS /γ и lg(Iл/Iф).

Таблица содержит результаты расчета по формуле:

lgIл/Iф=lg(10ΔS/γ-1),

(А.1)

где ΔS - разность плотности почернений на фотопластинке;

γ- фактор контрастности.

Обозначим суммарную интенсивность линии вместе с фоном Iл+ф, интенсивность фона под максимумом линии в отсутствие линии Iф. Так как Iл+ф = Iл+ Iф, то отношение интенсивности линии Iл к интенсивности фона определяется по формуле:

Iл/Iф=Iл+ф/Iф-1.

(А.2)

Если условия фотографирования спектра выбраны так, что почернения линии с фоном Sл+ф и фона, отсутствие линии Sф, лежат в нормальной области, то:

lgIл+ф/Iф=ΔS/γ, где ΔS=Sл+ф-Sф.

(А.3)

Отсюда, пользуясь выражением Iл/Iф=Iл+ф/Iф-1, получаем lgIл/Iф=lg(Iл/Iф=Iл+ф/Iф-1)=lg(10ΔS/γ-1).

Таблица А.1 охватывает наиболее важные для практики аналитической работы значения ΔS/γ от 0, 05 до 0, 99, и части, охватывающей значения ΔS/γ от 1, 00 до 1, 9.

В первой части таблицы в первой графе представлены значение ΔS/γ с двумя знаками после запятой, цифры в головках других граф от 0 до 9 означают третий знак после запятой значения ΔS/γ.

Например, ΔS/γ = 0, 537: в первой графе находят значение 0, 53 и в графе с цифрой 7 определяют соответствующее значение логарифма lgIл/Iф = 0, 388.

Вторая часть таблицы построена аналогичным образом с той разницей, что в первой графе приводятся значения ΔS/γ с одним знаком после запятой, а цифры в головках других граф обозначают второй после запятой знак значения ΔS/γ.

Например, ΔS/γ = 1, 36: в первой графе находят значение 1, 3, в графе с цифрой 6 находят значение логарифма lgIл/Iф =1, 341.

Для значений ΔS/γ, меньших чем 0, 301, значение lgIл/Iф отрицательное - знак минус над характеристикой (±1 ....).

Так как lgIл+ф/Iф=ΔS/γ =ΔS/γ, то таблица может быть применена также и для нахождения значения lgIл/Iф, соответствующего значениям lgIл+ф/Iф при любом способе измерения.

Если фактор контрастности γ не измеряют, то вместо значений ΔS/γ в таблице применяют значения ΔS, при этом используют настоящую таблицу аналогичным образом. Если измеренное значение ΔS = 0, 674, то в первой графе находят значение 0, 67 и в графе с цифрой 4 определяют значение логарифма 0, 571.

Следует отметить, что найденное таким образом значение 0, 571 представляет собой не lgIл/Iф, а lg(10ΔS/γ-1). На точности анализа по методу "трех эталонов" это обстоятельство практически не отражается.

Таблица А.1 - Значения lgIл/Iф, соответствующие измеренным значениям ΔS/γ

ΔS/γ

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

0, 05

l̅, 086

l̅, 096

l̅, 104

l̅, 113

l̅, 122

l̅, 130

l̅, 139

l̅, 147

l̅, 155

l̅, 163

0, 06

l̅, 171

l̅, 178

l̅, 186

l̅, 193

l̅, 201

l̅, 208

l̅, 215

l̅, 222

l̅, 229

l̅, 236

0, 07

l̅, 243

l̅, 249

l̅, 256

l̅, 263

l̅, 269

l̅, 275

l̅, 282

l̅, 288

l̅, 294

l̅, 300

0, 08

l̅, 306

l̅, 312

l̅, 318

l̅, 323

l̅, 329

l̅, 335

l̅, 340

l̅, 346

l̅, 351

l̅, 357

0, 09

l̅, 362

l̅, 368

1, 373

l̅, 378

l̅, 383

l̅, 388

l̅, 393

l̅, 398

l̅, 403

l̅, 408

0, 10

l̅, 413

l̅, 418

l̅, 423

l̅, 428

l̅, 432

l̅, 437

l̅, 442

l̅, 446

l̅, 451

l̅, 455

0, 11

l̅, 460

l̅, 464

l̅, 469

l̅, 473

l̅, 477

l̅, 482

l̅, 486

l̅, 490

l̅, 494

l̅, 499

0, 12

l̅, 503

l̅, 507

l̅, 511

1, 515

l̅, 519

l̅, 523

l̅, 527

l̅, 531

l̅, 535

l̅, 539

0, 13

l̅, 543

l̅, 547

l̅, 550

l̅, 554

l̅, 558

l̅, 562

l̅, 566

l̅, 569

l̅, 573

l̅, 577

0, 14

l̅, 580

l̅, 584

l̅, 587

1, 591

l̅, 595

l̅, 598

l̅, 602

l̅, 605

l̅, 609

l̅, 612

0, 15

l̅, 615

l̅, 619

l̅, 622

l̅.626

l̅, 629

l̅, 632

l̅.636

l̅, 639

l̅, 642

l̅, 646

0, 16

l̅, 649

l̅, 652

l̅, 655

l̅, 658

l̅, 662

l̅, 665

l̅, 668

l̅, 671

l̅, 674

l̅, 677

0, 17

l̅, 680

l̅, 684

l̅, 687

l̅, 690

l̅, 693

l̅, 696

l̅, 699

l̅, 702

l̅, 705

l̅, 708

0, 18

l̅, 711

l̅, 714

l̅, 716

l̅, 719

l̅, 722

l̅, 725

l̅, 728

l̅, 731

l̅, 734

l̅, 737

0, 19

l̅, 739

l̅, 742

l̅, 745

l̅, 748

l̅, 751

l̅, 753

1, 756

l̅, 759

l̅, 762

l̅, 764

0, 20

l̅, 767

l̅, 770

l̅, 772

l̅, 775

l̅, 778

l̅, 780

l̅, 783

l̅, 786

l̅, 788

l̅, 791

0, 21

l̅, 794

l̅, 796

l̅, 799

l̅, 801

l̅, 804

l̅, 807

l̅, 809

l̅, 812

l̅, 814

l̅, 817

0, 22

l̅, 819

l̅, 822

l̅, 824

l̅, 827

l̅, 829

l̅, 832

l̅, 834

l̅, 837

l̅, 839

l̅, 842

0, 23

l̅, 844

l̅, 846

l̅, 849

l̅, 851

l̅, 854

l̅, 856

l̅, 858

l̅, 861

l̅, 863

l̅, 866

0, 24

l̅, 868

l̅, 870

l̅, 873

l̅, 875

l̅, 877

l̅, 880

l̅, 882

l̅, 884

l̅, 887

l̅, 889

0, 25

l̅, 891

l̅, 893

l̅, 896

l̅, 898

l̅, 900

l̅, 902

l̅, 905

l̅, 907

l̅.909

l̅, 911

0, 26

l̅, 914

l̅, 916

l̅.918

l̅, 920

l̅, 922

l̅, 925

l̅, 927

l̅, 929

l̅.931

l̅, 933

0, 27

l̅, 936

l̅, 938

l̅, 940

l̅, 942

l̅, 944

l̅, 946

l̅, 948

l̅, 951

l̅, 953

l̅, 955

0, 28

l̅, 957

l̅, 959

l̅, 961

l̅, 963

l̅, 965

l̅, 967

l̅, 969

l̅, 971

l̅, 974

l̅, 976

0, 29

l̅, 978

l̅, 980

l̅, 982

l̅, 984

l̅.986

l̅, 988

l̅, 990

l̅, 992

l̅, 994

l̅, 996

0, 30

1, 998

0, 000

0, 002

0, 004

0, 006

0, 008

0, 010

0, 012

0, 014

0, 016

0, 31

0, 018

0, 020

0, 022

0, 024

0, 026

0, 028

0, 029

0, 031

0, 033

0, 035

0, 32

0, 037

0, 039

0, 041

0, 043

0, 045

0, 047

0, 049

0, 050

0, 052

0, 054

0, 33

0, 056

0, 058

0, 060

0, 062

0, 064

0, 065

0, 067

0, 069

0, 071

0, 073

0, 34

0, 075

0, 077

0, 078

0, 080

0, 082

0, 084

0, 086

0, 088

0, 089

0, 091

0, 35

0, 093

0, 095

0, 097

0, 098

0, 100

0, 102

0, 104

0, 106

0, 107

0, 109

0, 36

0, 111

0, 113

0, 114

0, 116

0, 118

0, 120

0, 121

0, 123

0, 125

0, 127

0, 37

0, 128

0, 130

0, 132

0, 134

0, 135

0, 137

0, 139

0, 141

0, 142

0, 144

0, 38

0, 146

0, 147

0, 149

0, 151

0, 153

0, 154

0, 156

0, 158

0, 159

0, 161

0, 39

0, 163

0, 164

0, 166

0, 168

0, 170

0, 171

0, 173

0, 175

0, 176

0, 178

0, 40

0, 180

0, 181

0, 183

0, 184

0, 186

0, 188

0, 189

0, 191

0, 193

0, 194

0, 41

0, 196

0, 198

0, 199

0, 201

0, 203

0, 204

0, 206

0, 207

0, 209

0, 211

0, 42

0, 212

0, 214

0, 215

0, 217

0, 219

0, 220

0, 222

0, 223

0, 225

0, 227

0, 43

0, 228

0, 230

0, 231

0, 233

0, 235

0, 236

0, 238

0, 239

0, 241

0, 243

0, 44

0, 244

0, 246

0, 247

0, 249

0, 250

0, 252

0, 253

0, 255

0, 257

0, 258

0, 45

0, 260

0, 261

0, 263

0, 264

0, 266

0, 267

0, 269

0, 270

0, 272

0, 274

0, 46

0, 275

0, 277

0, 278

0, 280

0, 281

0, 283

0, 284

0, 286

0, 287

0, 289

0, 47

0, 290

0, 292

0, 293

0, 295

0, 296

0, 298

0, 299

0, 301

0, 302

0, 304

0, 48

0, 305

0, 307

0, 308

0, 310

0, 311

0, 313

0, 314

0, 316

0, 317

0, 319

0, 49

0, 320

0, 322

0, 323

0, 325

0, 326

0, 328

0, 329

0, 331

0, 332

0, 333

0, 50

0, 335

0, 336

0, 338

0, 339

0, 341

0, 342

0, 344

0, 345

0, 347

0, 348

0, 51

0, 349

0, 351

0, 352

0, 354

0, 355

0, 357

0, 358

0, 360

0, 361

0, 362

0, 52

0, 364

0, 365

0, 367

0, 368

0, 370

0, 371

0, 372

0, 374

0, 375

0, 377

0, 53

0, 378

0, 380

0, 381

0, 382

0, 384

0, 385

0, 387

0, 388

0, 389

0, 391

0, 54

0, 392

0, 394

0, 395

0, 396

0, 398

0, 399

0, 401

0, 402

0, 403

0, 405

0, 55

0, 406

0, 408

0, 409

0, 410

0, 412

0, 413

0, 415

0, 416

0, 417

0, 419

0, 56

0, 420

0, 421

0, 423

0, 424

0, 426

0, 427

0, 428

0, 430

0, 431

0, 432

0, 57

0, 434

0, 435

0, 437

0, 438

0, 439

0, 441

0, 442

0, 443

0, 445

0, 446

0, 58

0, 447

0, 449

0, 450

0, 452

0, 453

0, 454

0, 456

0, 457

0, 458

0, 460

0, 59

0, 461

0, 462

0, 464

0, 465

0, 466

0, 468

0, 469

0, 470

0, 472

0, 473

0, 60

0, 474

0, 476

0, 477

0, 478

0, 480

0, 481

0, 482

0, 484

0, 485

0, 486

0, 61

0, 488

0, 489

0, 490

0, 492

0, 493

0, 494

0, 496

0, 497

0, 498

0, 500

0, 62

0, 501

0, 502

0, 504

0, 505

0, 506

0, 507

0, 509

0, 510

0, 511

0, 513

0, 63

0, 514

0, 515

0, 517

0, 518

0, 519

0, 521

0, 522

0, 523

0, 524

0, 526

0, 64

0, 527

0, 528

0, 530

0, 531

0, 532

0, 533

0, 535

0, 536

0, 537

0, 539

0, 65

0, 540

0, 541

0, 543

0, 544

0, 545

0, 546

0, 548

0, 549

0, 550

0, 551

0, 66

0, 553

0, 554

0, 555

0, 557

0, 558

0, 559

0, 560

0, 562

0, 563

0, 564

0, 67

0, 566

0, 567

0, 568

0, 569

0, 571

0, 572

0, 573

0, 574

0, 576

0, 577

0, 68

0, 578

0, 579

0, 581

0, 582

0, 583

0, 585

0, 586

0, 587

0, 588

0, 590

0, 69

0, 591

0, 592

0, 593

0, 595

0, 596

0, 597

0, 598

0, 600

0, 601

0, 602

0, 70

0, 603

0, 605

0, 606

0, 607

0, 608

0, 610

0, 611

0, 612

0, 613

0, 615

0, 71

0, 616

0, 617

0, 618

0, 620

0, 621

0, 622

0, 623

0, 624

0, 626

0, 627

0, 72

0, 628

0, 629

0, 631

0, 632

0, 633

0, 634

0, 636

0, 637

0, 638

0, 639

0, 73

0, 641

0, 642

0, 643

0, 644

0, 645

0, 647

0, 648

0, 649

0, 650

0, 652

0, 74

0, 653

0, 654

0, 655

0, 656

0, 658

0, 659

0, 660

0, 661

0, 663

0, 664

0, 75

0, 665

0, 666

0, 667

0, 669

0, 670

0, 671

0, 672

0, 673

0, 675

0, 676

0, 76

0, 677

0, 678

0, 680

0, 681

0, 682

0, 683

0, 684

0, 686

0, 687

0, 688

0, 77

0, 689

0, 690

0, 692

0, 693

0, 694

0, 695

0, 696

0, 698

0, 699

0, 700

0, 78

0, 701

0, 702

0, 704

0, 705

0, 706

0, 707

0, 708

0, 710

0, 711

0, 712

0, 79

0, 713

0, 714

0, 716

0, 717

0, 718

0, 719

0, 720

0, 721

0, 723

0, 724

0, 80

0, 725

0, 726

0, 727

0, 729

0, 730

0, 731

0, 732

0, 733

0, 735

0, 736

0, 81

0, 737

0, 738

0, 739

0, 740

0, 742

0, 743

0, 744

0, 745

0, 746

0, 748

0, 82

0, 749

0, 750

0, 751

0, 752

0, 753

0, 755

0, 756

0, 757

0, 758

0, 759

0, 83

0, 760

0, 762

0, 763

0, 764

0, 765

0, 766

0, 768

0, 769

0, 770

0, 771

0, 84

0, 772

0, 773

0, 775

0, 776

0, 777

0, 778

0, 779

0, 780

0, 782

0, 783

0, 85

0, 784

0, 785

0, 786

0, 787

0, 789

0, 790

0, 791

0, 792

0, 793

0, 794

0, 86

0, 795

0, 797

0, 798

0, 799

0, 800

0, 801

0, 802

0, 804

0, 805

0, 806

0, 87

0, 807

0, 808

0, 809

0, 811

0, 812

0, 813

0, 814

0, 815

0, 816

0, 817

0, 88

0, 819

0, 820

0, 821

0, 822

0, 823

0, 824

0, 826

0, 827

0, 828

0, 829

0, 89

0, 830

0, 831

0, 832

0, 834

0, 835

0, 836

0, 837

0, 838

0, 839

0, 840

0, 90

0, 842

0, 843

0, 844

0, 845

0, 846

0, 847

0, 848

0, 850

0, 851

0, 852

0, 91

0, 853

0, 854

0, 855

0, 856

0, 858

0, 859

0, 860

0, 861

0, 862

0, 863

0, 92

0, 864

0, 866

0, 867

0, 868

0, 869

0, 870

0, 871

0, 872

0, 873

0, 875

0, 93

0, 876

0, 877

0, 878

0, 879

0, 880

0, 881

0, 883

0, 884

0, 885

0, 886

0, 94

0, 887

0, 888

0, 889

0, 890

0, 892

0, 893

0, 894

0, 895

0, 896

0, 897

0, 95

0, 898

0, 899

0, 901

0, 902

0, 903

0, 904

0, 905

0, 906

0, 907

0, 908

0, 96

0, 910

0, 911

0, 912

0, 913

0, 914

0, 915

0, 916

0, 917

0, 919

0, 920

0, 97

0, 921

0, 922

0, 923

0, 924

0, 925

0, 926

0, 927

0, 929

0, 930

0, 931

0, 98

0, 932

0, 933

0, 934

0, 935

0, 936

0, 938

0, 939

0, 940

0, 941

0, 942

0, 99

0, 943

0, 944

0, 945

0, 946

0, 948

0, 949

0, 950

0, 951

0, 952

0, 953

1, 0

0, 954

0, 965

0, 976

0, 987

0, 998

1, 009

1, 020

1, 031

1, 042

1, 053

1, 1

1, 064

1, 075

1, 086

1, 097

1, 107

1, 118

1, 129

1, 140

1, 150

1, 161

1, 2

1, 172

1, 182

1, 193

1, 204

1, 214

1, 225

1, 235

1, 246

1, 257

1, 267

1, 3

1, 278

1, 288

1, 299

1, 309

1, 320

1, 330

1, 341

1, 351

1, 362

1, 372

1, 4

1, 382

1, 393

1, 403

1, 414

1, 424

1, 434

1, 445

1, 455

1, 465

1, 476

1, 5

1, 486

1, 496

1, 507

1, 517

1, 527

1, 538

1, 548

1, 558

1, 568

1, 579

1, 6

1, 589

1, 599

1, 609

1, 620

1, 630

1, 640

1, 650

1, 661

1, 671

1, 681

1, 7

1, 691

1, 701

1, 712

1, 722

1, 732

1, 742

1, 752

1, 763

1, 773

1, 783

1, 8

1, 793

1, 803

1, 813

1, 824

1, 834

1, 844

1, 854

1, 864

1, 874

1, 884

1, 9

1, 894

1, 905

1, 915

1, 925

1, 935

1, 945

1, 955

1, 965

1, 975

1, 986

Библиография

[1]

ТУ 3497-001-51046676-2001

Графитовые электроды для эмиссионного спектрального анализа

Возврат к списку
(Нет голосов)

Комментарии (0)


Чтобы оставить комментарий вам необходимо авторизоваться
Самые популярные документы
Новости
Все новости